主题：【求助】火焰原子光谱法的背景问题

原文由 anping 发表:
楼主表述的有些不清楚，请问：
（1）你所测的溶液是标样还是样品？
（2）如是标液浓度究竟多高？K和Mg均为高灵敏度元素，按照仪器要求，火焰法：K的上限浓度为10mg/L，Mg的上限浓度为2mg/L；
（3）按照朗伯－比尔定律：Abs=Log 1/T，正常情况下，随着样品浓度的增高，透过率T是逐渐降低的，根据上述公式可以看出此时吸光度是逐渐增大的；可是当样品的浓度过高时，吸收转为发射了（本来吸收与发射就是一个问题的两个方面），此时随着浓度的增加，透过率T不但不降低反而提高了，于是吸光度Abs随着降低了；当样品浓度高到一定的量级时，吸收状态完全转换为发射状态了，尤其是灵敏度高的元素；这可能就是楼主在测量中产生的负吸光值的原因；
（4）至于背景值很大的原因也与样品浓度过高有关，对于K，Mg更是如此，当浓度过高时，由于火焰的温度有限，高浓度的样品不能充分的解离，于是样品的各项干扰（未解离的颗粒、光谱、气相）反而做为背景处理了，浓度越高背景值越大；
（5）在Z5000塞曼扣背景的仪器中，所得到的样品吸光值As（红色信号线）的确是总的吸光值(Az+Ar)减去背景值Ar（蓝色信号线）的结果；综上所述，楼主的测定值随着样品浓度的过高，总吸光度信号Az减弱而背景侧的信号Ar却加强，两者相减不出负值才怪呢！
（6）楼主最好将测试结果值发到网上以供参考，泛泛的一说很难让大家评说准确。

原文由 anping 发表:
楼主表述的有些不清楚，请问：
（1）你所测的溶液是标样还是样品？
（2）如是标液浓度究竟多高？K和Mg均为高灵敏度元素，按照仪器要求，火焰法：K的上限浓度为10mg/L，Mg的上限浓度为2mg/L；
（3）按照朗伯－比尔定律：Abs=Log 1/T，正常情况下，随着样品浓度的增高，透过率T是逐渐降低的，根据上述公式可以看出此时吸光度是逐渐增大的；可是当样品的浓度过高时，吸收转为发射了（本来吸收与发射就是一个问题的两个方面），此时随着浓度的增加，透过率T不但不降低反而提高了，于是吸光度Abs随着降低了；当样品浓度高到一定的量级时，吸收状态完全转换为发射状态了，尤其是灵敏度高的元素；这可能就是楼主在测量中产生的负吸光值的原因；
（4）至于背景值很大的原因也与样品浓度过高有关，对于K，Mg更是如此，当浓度过高时，由于火焰的温度有限，高浓度的样品不能充分的解离，于是样品的各项干扰（未解离的颗粒、光谱、气相）反而做为背景处理了，浓度越高背景值越大；
（5）在Z5000塞曼扣背景的仪器中，所得到的样品吸光值As（红色信号线）的确是总的吸光值(Az+Ar)减去背景值Ar（蓝色信号线）的结果；综上所述，楼主的测定值随着样品浓度的过高，总吸光度信号Az减弱而背景侧的信号Ar却加强，两者相减不出负值才怪呢！
（6）楼主最好将测试结果值发到网上以供参考，泛泛的一说很难让大家评说准确。