吸收峰之所以裂分是由相邻的两个(组)磁性核之间的自旋—自旋偶合引起,氟核(19F) 自旋量子数I等于1/2,与氢核(1H)相同,在外加磁场中也应有两个方向相反的自旋取向。其中,一种取向与外加磁场方向平行(自旋 ↑ ),m = +1/2;另一种取向与外加磁场方向相反(自旋 ↓ ),m = ?1/2 。在HF分子中,因19F与1H挨得特别近,故19F核的这两种不同自旋取向将通过键合电子的传递作用,对相邻1H核的实受磁场产生一定影响,当氟核自旋m = +1/2时,则氟核传递到氢核的磁场就是正的,氢核共振峰将出现在强度较低的外加磁场区;反之,当氟核自旋m = ?1/2时,则由氟核传递到氢核的磁场是负的,故氢核共振峰将出现在强度较高的外加磁场区。由于19F核这两种自旋取向的几率相等,故FH中1H核共振峰表现为一组二重峰。
磁性核之间距离越大,偶合越弱。Cl也与H发生偶合作用,只是作用较弱,不易观察到分裂现象。