主题：【第十三届原创】中药材铅含量测定结果的不确定度评定报告

中药材铅含量测定结果的不确定度评定报告

1.目的：采用北京普析通用仪器有限责任公司TAS-990原子吸收分光光度计测定比中药材铅的含量，并计算出不确定度。

2.检测用仪器及对照品

2.1 北京普析TAS-990原子吸收分光光度计（型号：TAS-990 ）、胶囊消解仪（型号：Med-C ）2.2容量瓶：100ml、25ml

2.3移液管： 1ml、2ml、5ml、10ml

2.4对照品：铅单元素标准溶液（批号：GBW(E)080129-18082；来源：中国计量科学院研究院）

3.测量程序

3.1对照品贮备液的制备

铅标准储备液的制备：精密吸取铅单元素标准溶液（100μg/mL）1ml至100ml量瓶中，用2%硝酸稀释至刻度，即得1μg/mL铅标准储备液；

3.2标准曲线的制备

分别精密吸取1μg/mL铅标准储备液0ml、0.5ml、2ml、4ml、6ml、8ml置100ml容量瓶中，用2%硝酸稀释至刻度，摇匀即得。

各精密吸取20μl注入石墨炉内测定吸光度，照原子吸收分光光度法，每份样品测定3次吸光度，取平均值，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制成每1ml分别含铅0ng、5ng、20ng、40ng、60ng、80ng的标准曲线。（y=ax+b，式中y为吸光度、x为浓度、a为斜率、b为纵截距）。

3.3供试品溶液的制备

精密称取2份供试品各0.5g，置聚四氟乙烯消解罐内，加硝酸5mL，混匀，浸泡过夜，盖上内盖，旋紧外套，置微波消解仪中进行微波消解。消解完全后，取消解罐内罐置电热板上缓缓加热，温度设为120℃，至红棕色蒸汽挥尽并继续缓缓浓缩至2~3mL，放冷，用2%硝酸转移至25mL量瓶中，并用2%硝酸稀释至刻度，摇匀，待用。

4.主要来源



5.各不确定度的评定

5.1 标准物质的不确定度分量

5.1.1 标准储备液

铅标准储备液（GBW080129-18082），浓度为100μg/ml，标准证书给出的扩展不确定度U（k=2）为0.8ug/ml，即铅标准储备液的相对不确定度为0.8/2/100=0.4%。

5.1.2 稀释过程引入的不确定度

稀释过程为：精密吸取1ml标准储备液，置100ml量瓶中，加2％HNO3至刻度，摇匀作为①液；精密吸取①液0.5ml、2ml、4ml、6ml、8ml置100ml量瓶中，加2％HNO3至刻度，摇匀作为②液，即5ng/ml、10ng/ml、20ng/ml、40ng/ml、80ng/ml铅标准液；

a、1ml吸量管吸取0.5ml引入的不确定度

A类1ml分度吸量管经校准，已知在20℃时，体积最大误差为±0.008ml，按三角分布，则引入的标准不确定度为：



温度引入不确定度：实验室的温度在±5℃之间变动，水的体积膨胀系数为2.1×10-4 /℃，假定为均匀分布，因此因温度控制不充分而产生的标准不确定度为：

因此，1ml移液管吸取0.5ml体积引入的标准不确定度为



b、1ml分度吸量管引入的不确定度：

A类1ml分度吸量管经校准，已知在20℃时，体积最大误差为±0.008ml，按三角分布，则引入的标准不确定度为：



温度引入不确定度：实验室的温度在±5℃之间变动，水的体积膨胀系数为2.1×10-4 /℃，假定为均匀分布，因此因温度控制不充分而产生的标准不确定度为：

因此，1ml移液管体积引入的标准不确定度为：



相对标准不确定度为：



C、2ml单标线吸管引入的不确定度

2ml移液管经校准，已知在20℃时，体积最大误差为±0.01ml，按三角分布，则引入的标准不确定度为：



温度引入不确定度：实验室的温度在±5℃之间变动，水的体积膨胀系数为2.1×10-4 /℃，假定为均匀分布，因此因温度控制不充分而产生的标准不确定度为：



因此，2ml移液管体积引入的标准不确定度为：



相对标准不确定度为：




d、5ml分度吸管吸取4ml引入的不确定度

5ml移液管经校准，已知在20℃时，体积最大误差为±0.015ml，按三角分布，则引入的标准不确定度为：



温度引入不确定度：实验室的温度在±5℃之间变动，水的体积膨胀系数为2.1×10-4 /℃，假定为均匀分布，因此因温度控制不充分而产生的标准不确定度为：



    因此，5ml移液管体积引入的标准不确定度为：



相对标准不确定度为：



e、10ml分度吸管吸取8ml引入的不确定度

10ml移液管经校准，已知在20℃时，体积最大误差为±0.02ml，按三角分布，则引入的标准不确定度为：



温度引入不确定度：实验室的温度在±5℃之间变动，水的体积膨胀系数为2.1×10-4 /℃，假定为均匀分布，因此因温度控制不充分而产生的标准不确定度为：

 

因此，10ml移液管体积引入的标准不确定度为：



相对标准不确定度为：



f、100ml量瓶引入的不确定度

  100ml容量瓶经校准，已知在20℃时，体积最大误差为±0.1ml，按三角分布，则引入的标准不确定度为：



温度引入不确定度：实验室的温度在±5℃之间变动，水的体积膨胀系数为2.1×10-4 /℃，假定为均匀分布，因此因温度控制不充分而产生的标准不确定度为 :



因此，100ml容量瓶体积引入的标准不确定度为：



相对标准不确定度为：





4、在标准物质60ng/ml的稀释过程中产生的相对标准不确定度是：

U稀释 2=0.0012712+0.0033222+0.00073082+0.00073082

U稀释 =0.003704

5、在标准物质80ng/ml的稀释过程中产生的相对标准不确定度是：

U稀释 2=0.0012712+0.0033222+0.00073082+0.00073082

U稀释 =0.003704

5.1.3标准物质引入的不确定度分量

①在标准物质5ng/ml的稀释过程中产生的相对标准不确定度是：



②在标准物质20ng/ml的稀释过程中产生的相对标准不确定度是：



③在标准物质40ng/ml的稀释过程中产生的相对标准不确定度是：



④在标准物质60ng/ml的稀释过程中产生的相对标准不确定度是：



⑤在标准物质80ng/ml的稀释过程中产生的相对标准不确定度是：



5.1.4标准曲线最小二乘法拟和带来的不确定度

          表1：标准溶液的测定结果

浓度（ng/ml）	吸光度
0.0	0.0002	-0.0011	0.0009
5.0	0.0157	0.0148	0.0155
20.0	0.0664	0.0583	0.0642
40.0	0.1209	0.1274	0.1200
60.0	0.1727	0.1820	0.1785
80.0	0.2293	0.2316	0.2377

样品名称	铅含量（ng/mL）			平均值
丹参	0.52172772	1.92741026	1.82455544	1.401707847
	1.6188458	1.41313616	1.1045717

表3：计算结果

拟合结果：Y=0.002917X+0.002278，r=0.99960；其中X:浓度；Y：吸光度

浓度（ng/mL）	实际吸光度Yi	标准曲线模拟的吸光度Y=0.002917X+0.002278;x浓度	（Yi-Y）2	（）2 Xi为6个浓度值平均值
0.0	0.001	0.0023	4.74368E-06	1167.361111
5.0	0.0154	0.0169	2.14037E-06	850.6944444
20.0	0.0629	0.0606	5.20752E-06	200.6944444
40.0	0.1227	0.1190	1.40026E-05	34.02777778
60.0	0.1777	0.1773	1.61604E-07	667.3611111
80.0	0.2328	0.2356	8.05424E-06	2100.694444

     

 

（其中：P—测试C的次数，n—测试标准溶液次数，b—标准曲线的斜率，—测试C的平均值，—测试标准溶液的平均值。）



5.2样品制备过程中引入的不确定度

5.2.1样品称量过程引入的不确定度

称量重复性引入的不确定度已包含在重复性中，因此可以不考虑分度值引入的不确定度。

称量样品0.5g，使用万分之一天平称量，证书标明天平最大允差为±0.5mg，按均匀分布，标准不确定度为。通常称取供试品时经二次独立称量，计算得供试品称量引入不确定度：



5.2.2定容过程引入的不确定度

  25 ml容量瓶经校准，已知在20℃时，体积最大误差为± 0.03ml，按三角分布，则引入的标准不确定度为：



温度引入不确定度：实验室的温度在±5℃之间变动，水的体积膨胀系数为，假定为均匀分布，因此因温度控制不充分而产生的标准不确定度为 :



因此，25ml容量瓶体积引入的标准不确定度为：



相对标准不确定度为：



5.2.3消化

由于样品消化后均澄清透明，且此不确定度以贡献于重复性中，故此处不再考虑。

5.2.4样品制备过程中引入的不确定度



5.3重复性条件下的实验标准偏差

在重复性条件下，对样品进行了6次独立测试，所得样品中铅含量分别为：0.52172772,1.92741026,1.82455544,1.6188458,1.41313616,1.1045717 ng/ml

则铅的平均浓度为1.401707847ng/ml

单次测定的标准不确定度：





5.4空白

本实验测定中均随行扣除试剂空白影响，影响很小，故不再考虑

6.不确定度报告
6.1 各不确定度分量

分量    类别	来源	X	Ux	Ux/X
U标准	标准储备液校正值（B类）	5ng/ml	0.04250ng/ml	0.008500
		20ng/ml	0.1143ng/ml	0.005715
	稀释过程（B类）
		40ng/ml	0.2228ng/ml	0.005570
		60ng/ml	0.3271ng/ml	0.005452
		80ng/ml	0.4362ng/ml	0.005452
	标准曲线拟合	0.06972*1000 ng/ml	0.3382ng/ml	0.0048508
U制备	称样（B类）	500mg	0.4083mg	0.0008166
	定容（B类）	25ml	0.01523ml	0.0006092
U重复性	重复性（A类）	1.4017	0.2133	0.1522

6.2相对合成不确定度

Urel2=0.00852+0.0057152+0.005572+0.0054522+0.0054522+0.00485082+0.00081662+0.00060922+0.15222=0.02338

Urel=0.1529



6.3扩展不确定度



7.评定结果