前言

毒死蜱，马拉硫磷是有机磷农药中一种高效低毒杀虫剂。目前水样中毒死蜱、马拉硫磷的测定有气相色谱法、酶抑制-薄层层析法和铜络合比色法，其中层析法操作繁琐，比色法干扰物较多，现已很少采用。固相萃取法 SPE前处理样品，具有回收率高、净化效果好、溶剂和试样用量小、操作简单等优点。现使用全自动固相萃取系统，参考《EPA Method527》方法，对自来水中的毒死蜱和马拉硫磷进行回收率测定。

方法结果不仅回收率良好，而且由于使用了全自动固相萃取系统，省去了人工繁琐的操作，提高效率，并减小了人工误差，平行性良好。

关键词

毒死蜱马拉硫磷水 EPA Method 527

1、仪器与试剂

固相萃取仪：Sepaths UP 全自动固相萃取系统；

高效液相色谱仪：LC600 二元高压梯度高效液相色谱；

固相萃取膜：CPI 12HS C18 47mm；

手动脱水装置：IFAD除水装置；

脱水膜：PTFE Membrane Filter, 47mm, Advantec；

氮吹浓缩仪：MultiVap-8 平行浓缩仪；

毒死蜱标准母液：5ug/mL；

马拉硫磷标准品：100mg；

马拉硫磷标准工作液：量取10mg马拉硫磷标准品，用甲醇定容至10mL ，即马拉硫磷标准工作液溶度为1mg/mL 。

2、测试过程

2.1 加标样品预处理

量取500mL 自来水，分别加入50μL马拉硫磷标准工作液和200μL的毒死蜱标准母液，摇匀待测。加标浓度相当于马拉硫磷100μg/L，毒死蜱2μg/L。

2.2 固相萃取浓缩过程

将加标样品置于SepathsUP的样品柜中，按照图1的固相萃取方法进行水中马拉硫磷和毒死蜱的萃取富集。得到的萃取液，经过脱水装置脱水，在40℃进行氮吹浓缩近干，用乙腈定容至1mL 。

图1 水中马拉硫磷、毒死蜱固相萃取方法

2.3 HPLC-UV检测

色谱柱：C18柱，250mm×4.6mm，5μm

流动相：乙腈水（80:20, v/v）

流速：1.0mL/min

波长：230nm

进样量：20μL

2.4 空白实验

除不加标样外，其余均按2.2、2.3测定条件和步骤进行。

3、测试结果

3.1 混标色谱图

图2为马拉硫磷和毒死蜱混标的液相色谱图，其中马拉硫磷的出峰时间为4.992min ，毒死蜱的出峰时间为11.807min。

[img]" style="max-width: 100%;max-height: 100%;[/img]

图2 马拉硫磷和毒死蜱混标液相色谱图

3.2 空白及加标样品色谱图

图3为空白样品的色谱图，从图中可以看出空白样品中并未检出马拉硫磷和毒死蜱。

[img]" style="max-width: 100%;max-height: 100%;[/img]

图3 空白样品色谱图

图4是加标样品色谱图，由于空白样品中未检出马拉硫磷和毒死蜱，所以加标回收率计算时直接用加标样品色谱图中百菌清和溴氰菊酯的色谱峰面积和标样做比较，结果见3.3。

[img]" style="max-width: 100%;max-height: 100%;[/img]

图4 加标样品色谱图

3.3 加标回收率及平行性结果

4通道并行，1、2、3通道走加标样品，4通道走空白样品，由于空白样品中未检出马拉硫磷和毒死蜱，所以加标回收率计算时直接用加标样品色谱图中马拉硫磷和毒死蜱的色谱峰面积和标样做比较，结果见3.3。3个通道的马拉硫磷加标回收率为85.6~93.4%，平行性RSD为3.6%。毒死蜱的加标回收率83.6~89.8！8.57.7收率分别是。行固相萃取富集色谱峰面积和标样做笔记。89.889%，平行性RSD为 3.3%。

表1 加标回收率及平行性测定结果

通道	加标回收率/%
通道	马拉硫磷	毒死蜱
1	93.4	89.8
2	85.6	83.6
3	89.5	84.2
RSD%	3.6	3.3

4、结果与讨论

本方法用全自动固相萃取系统，参考《EPA Method527》方法，对自来水中马拉硫磷和毒死蜱进行萃取富集，加标回收率在83.6~93.4%之间，平行性RSD≤3.6%。

1、水质有机磷农药的测定气相色谱法（GB 13192-91）

2、 EPA Method 527 DETERMINATION OF SELECTED PESTICIDES AND FLAME RETARDANTS IN DRINKING WATER BY SOLID PHASE EXTRACTION AND CAPILLARY COLUMN GAS CHROMATOGRAPHY/ MASS SPECTROMETRY (GC/MS)