主题：【原创】—关于农残检测前处理中几种提取方法的对比之一（固体、半固体样品）

3.超声波提取法
超声波提取具有不需要加热、操作简单、节省时间和提取效率高等优点，目前在农药残留分析的样品前处理中也有广泛的应用，如EPA3550方法。超声波提取一般有利用超声波清洗器提取的，也有专门针式提取器的。无论是哪种提取设备，都是利用了超声波的“空化”作用。超声波提取的特点很明显，不需要加热，这个尤其适用于热不稳定性目标物的提取。

一般在超声波提取之前最好是将样品用溶剂浸泡一段时间，使之相互充分的接触。在超声波提取中，一般都是使用的混合提取溶剂，分步骤提取，以提高提取的效率。超声波提取的玻璃溶剂如果质地不好，在提取过程中容易破裂，因此在选择玻璃器皿时应特别注意。如果使用超声波清洗器进行提取，需注意在整个超声容器中超声波的分布是不均的，类似在波场的分布中有死角，这会使得部分样品的提取效率下降显著，从而是重现性不好。超声波提取所需要的溶剂量较大，一般都是分步提取、过滤。虽然操作简单但是操作的强度较大，而且需要进行过滤将提取溶剂与样品分离。
 
4.超临界流体萃取法
超临界流体萃取具有耗时短、消耗有机溶剂少等优点，所以在农药残留分析样品前处理中，特别在食品及中草药有效成分等天然药物成分的提取中有较多的使用；早期超临界流体萃取色谱仪（如吉尔森的，如果操作的时候没有说明书是不行的）用于萃取时所需要设置的条件等都较多。如需要二氧化碳、低温冷却设备（乙二醇冷却剂）、加入改性剂、压力设置、收集溶剂等等。现在的SFE仪器（美国ASI的）有了很大的改进，仪器的性能、功能、体积等都有了较大的改进。目前国内用SFE分析农药残留的文献还是相对其他方法较少。

5.加速溶剂提取法
加速溶剂提取法被美国EPA（环保局）选定为标准方法（标准方法编号EPA3545）。加速溶剂提取很容易实现自动化，在对土壤和生物样品农药残留分析的前处理中都有应用。

虽然加速溶剂提取相比索氏提取和超声波提取等方法，消耗溶剂较少；但加速溶剂萃取最大的问题就是仪器和耗材较贵（特别是滤膜，一次性的），一般的实验室难以承受。还有一个问题就是加速溶剂萃取的共提取物较多，就是说杂质较多，对净化的要求较高。ASE自动化程度高、操作简单，参数的设置也较为容易，而且在后续操作中自动过滤，这大大减轻了实验者的劳动强度，也避免了目标物的损失。ASE在提取水分含量较高的样品时，不能用无水硫酸钠脱水（主要是防止结块，堵塞管路）。同样，由于是高温提取，对于一些容易热解的目标物是不太适宜的。
加速溶剂提取还可以用来做亚临界水提取的工具。

微波萃取法
微波萃取就是通过分子极化和离子导电两个效应对物质直接加热，且加热均匀（目前的理论有微波热效应和非热效应的，具体就不在此讨论了）。根据微波的作用原理，微波萃取需要极性溶剂，但是一般都是混合溶剂提取。国内微波萃取的文献相对较多一些，也能从某种程度上说明这种方法的适用性。

一般用家用微波改装的萃取装置，其微波的发生都是脉冲形式的，从实验现象来看的话，就是在微波断开时的瞬间溶剂会有暴沸现象产生；一般在这种仪器中微波场的分布是不均匀的（家用微波炉通过转动盘来克服这个问题），所以在用这样的仪器萃取时，最好是使用磁力搅拌器，一则使得提取溶剂在最快的时间内达到温度平衡，二则搅拌对提取的效率也有一定的影响。而在使用非脉冲微波萃取时，这种现象就可以避免了，主要是微波的连续供给，不会形成一个极大脉冲；微波萃取还有一个问题就是微波分解，因为微波不仅对溶剂而且对目标物也有作用；但是在实际使用中其分解目标物的影响是在可接受范围内的。微波提取的效率需通过微波的功率、萃取的溶剂比例、萃取时间、萃取温度等来进行优化。

密闭微波萃取装置在萃取效率，萃取时间、消耗溶剂等方面比常压微波萃取更胜一筹，由于萃取的环境是高压、温度也是较高的，有点类似ASE的作用；故此，提取的效率、提取的时间和消耗的溶剂都由于常压萃取。但是，密闭微波萃取的令人困扰的问题就是控温的问题，也引出了安全问题。由于不是每个萃取罐都是有温度或压力控制的（不知道目前有没有产品有相关的功能），所以实验操作中安全是第一位的。

与ASE相比，微波萃取的共提物要相对的少一些，这样能使净化稍微容易一些。密闭微波萃取可以同时进行多个样品的萃取（ASE是单个进行萃取的），这就节省了时间，但是没有ASE的自动过滤系统。

基质固相分散技术
基质固相分散技术于1989年首次提出并应用于处理动物组织样品。基质固相分散技术最大优点是把样品萃取和净化在一步中同时完成，大大节省实验时间。基质固相分散技术目前已经广泛应用于蔬菜、水果和动物组织中农药及污染物的测定。

目前在一些文献中比较几种不同提取方法是用的空白样品加标回收的方法，个人认为这是不可靠的：主要是实际样品中的农药残留目标物与添加的目标物，在与样品基质结合的状态是不同的；而添加回收对与每一种前处理方法都是差不多的（如果用显著性检验的）。我想可以用这样的方法来大致的判断几种提取方法的提取效率：取等份的含有待测目标物的样品，分别用各个提取方法的最优化的条件进行提取，然后用相同的后续处理方法进行处理，这样应该是比较一致的。

还有一个方面就是在实验中该选择哪种提取方法。如果是生产样品，需按照标准方法进行处理的，那就没有选择了；如果是科研样品需要处理的，则需要进行选择，一般首先是结合自己的实验室条件进行选择，就是在能利用现有仪器的前提下尽量不用新的添置。其次是根据不同的样品进行选择，如新鲜水果、蔬菜等样品，用匀浆法就完全可以。。

以上是个人对以前用过的提取方法的一些粗浅的看法和总结；其中基质固相分散技术没有用过，请使用的朋友指正。希望各位实验的版友多多交流与讨论。

个人比较喜欢用加速溶剂萃取，感觉处理效果OK

原文由 csw115 发表:个人比较喜欢用加速溶剂萃取，感觉处理效果OK

是的，ASE的萃取效果是不错的，但是也有缺点，就是共提物较多，给净化带来一些困难，还有就是耗材和设备的成本问题。

不错，总结的挺全面，我们这儿一般用的是，微波萃取，超生萃取和组织匀浆法，不过我们做的是兽药残留。会有一些差别

楼主总结的比较全面，有些细节性的东西需要注意的东西都给罗列出来了，很受用。我们做农残时运用到超声波提取，在超声前先放入溶剂搅拌均匀，之后再放入清洗器中超声

我们公司用的就是固相萃取柱，感觉做一个样要好久，从前处理到入机起码要一天

我们用的是几种方法合在一起的 匀浆 震荡 固相萃取

原文由 hotdoglet 发表:

原文由 csw115 发表:个人比较喜欢用加速溶剂萃取，感觉处理效果OK

是的，ASE的萃取效果是不错的，但是也有缺点，就是共提物较多，给净化带来一些困难，还有就是耗材和设备的成本问题。

ASE比其他方法节约时间多了，而且现在也有在提取中净化的方法啊，你可以到DIONEX网站上去看看，www.dionex.com.cn