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主题：【求助】氢氟酸的问题

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烈焰
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发表于：2009/07/08 21:57:15 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
二价的铁与氢氟酸反应，后先被氧化为三价，然后络合为三价铁的氟络合物，对吗？不存在二价的铁的氟配合物，是吗？三价的铁氟络合能还被氯化亚锡还原到二价嘛？
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2009/7/9 9:43:41 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
亚铁与氢氟酸很难生成稳定络合物，见下面的常数表

　　　三价铁与氟可以生成络离子（无色），但这个铁氟络离子受酸度的影响很大，强酸中大量分解，可以看到原来无色溶液变棕黄色（氟离子的酸效应），而在碱性又可水解为氢氧化铁（氢氧化铁的溶解度太小，络合物转化成沉淀），如果你用氯化亚锡还原肯定在盐酸中，这时铁氟络离子大量分解，情况与无氟时的还原相近了，可以还原的。另外，铁氟离子-亚铁电对的标准电极电位为0.4V，高锡-亚锡的标准电位为0.15V，即使再考虑氟离子对锡的络合作用及酸效应问题（作用相反），我想，亚锡也应该能还原高铁到二价铁离子，理论上可以计算。
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chemistryren
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2009/7/9 19:05:02 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
氢氟酸应该不是氧化性酸啊，不会氧化二价铁。
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2009/7/9 19:39:56 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
氢氟酸没有氧化还原性（指氟离子），突出的性质是与许多金属离子的络合性，分解硅化合物时的“腐蚀性”，当然，生成SiF62-也可以算是络合性。楼主可能表达时省略了加氧化剂将亚铁氧化成三价铁的文字，可以理解的。
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liu999999
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2009/7/10 21:31:44 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
氢氟酸应该是弱酸，与铁不能发生反应吧
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2009/7/11 9:48:18 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 liu999999 发表:
氢氟酸应该是弱酸，与铁不能发生反应吧

　　　会发生络合作用的，一般在微酸性条件下发生，在PH1-3左右吧，铁离子溶液（铁离子浓度高时，PH3已经大量水解了）中加入氯化铵、氯化钾、氯化钠、氢氟酸等，铁的颜色立即消失，如果加入强酸，黄色又重新出现。氟离子的络合作用在碘量法测铜的实验中可明显看到（加氟氢酸铵缓冲溶液后，铁离子的颜色立即消失）。
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liu999999
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2009/7/14 7:48:30 7楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 zlhuang0132 发表:
原文由 liu999999 发表:
氢氟酸应该是弱酸，与铁不能发生反应吧

　　　会发生络合作用的，一般在微酸性条件下发生，在PH1-3左右吧，铁离子溶液（铁离子浓度高时，PH3已经大量水解了）中加入氯化铵、氯化钾、氯化钠、氢氟酸等，铁的颜色立即消失，如果加入强酸，黄色又重新出现。氟离子的络合作用在碘量法测铜的实验中可明显看到（加氟氢酸铵缓冲溶液后，铁离子的颜色立即消失）。

    有道理的
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pfz1985
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2009/7/14 7:50:08 8楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
会发生络合,但不会再还原回去
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zlhuang0132
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2009/7/14 11:20:48 9楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
铁-氟络离子是否会被酸分解，可以从理论计算，最简单的是到实验室里做一下便知。
　　　根据铁氟络合效应分数的计算及氢氟酸部分电离的定量计算可知，设[H+]=1.0mol/L,C(F)=[HF]+[F]=0.1mol/L(指未络合总浓度)，可以计算得铁氟络离子的分布分数约为0.05，设总铁浓度为0.1mol/L，则在1mol/L酸度下，未络合的铁离子为0.005mol/L，铁的黄色明显可鉴。如果将酸度提高到10mol/L，大家可以计算，络合与未络合的铁离子浓度比几乎是对半开了。此外，我做冶金分析时也遇到类似的问题：有人拿一块“愚人金”（黄铁矿）来找我鉴定是不是金，当然除了用条痕、硬度、密度、解理性等性质来鉴定（地矿方法）外，最简单的是烧一烧，看变色没有（暗红的氧化铁），我用硝酸处理后，溶液棕黄色很深，高倍稀释为黄色，黄色溶液加氢氟酸后，并不褪色，而当小心中和到弱酸性时即变为无色，再加盐酸，黄色复出，表明为铁，而不是金（不能否定痕量金的存在，但它不至于呈黄色）。所以无论是理论计算还是实验验证，都应该有理有据。
    其实，分析化学中的多重平衡计算是非常有用的，它可以解释许多现象。
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烈焰
ycq13009_2008
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2009/7/14 19:47:03 10楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
你好，你的意思是三价铁离子与氟离子络合后，不会被氯化亚锡还原到二价吗？能不详细的讲讲，谢谢！
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2009/7/14 21:18:47 11楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
讲到铁氟络离子是否会被氯化亚锡还原为亚铁的问题，从理论上可以判断：可以还原。这里有各电对的标准电极电位的数据：
　　　FeF63-/Fe2+：0.4V，　SnCl62-/SnCl42-：0.14V　，（SnF62-/Sn：-0.25V）
　　　比较铁电对和锡电对的标准电位，可知：氯化亚锡可以还原铁氟络离子，尤其是在盐酸中，由于氟离子酸效应的结果，铁氟/亚铁的实际电位还会更高（标准态下氟离子的活度为1mol/L，而在1mol/L盐酸中，其活度会降低1000倍左右，酸度提高，降低倍数更大，半反应中还是6次方），与此相反，锡电对中的高锡离子与氟络合后，电位会比稳定性稍次的锡氯络合的电位更低。这样亚锡还原高铁的能力更强，因此铁氟络离子是可以被氯化亚锡还原的。
　　　做一个很简单的实验：在铁氟络离子的盐酸溶液中，如果你看到铁离子的黄色（强酸中可以看到），你往其中逐渐滴入氯化亚锡，看黄色是否褪去，褪色了，即表明铁被还原了（可以用铁氰化钾溶液生成深蓝色沉淀来鉴定亚铁）。你再往其中加入氯化汞，加硫磷混合酸，按重铬酸钾法滴定，如果加入二苯胺磺酸钠无色，尔后要滴入一定量的重铬酸钾才能出现紫色，这就是亚铁的作用了：铁氟络离子能被氯化亚锡还原（当然，酸度要高些，最好加热，反应才快）。自己做做实验吧。
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