主题:【悬赏帖】请老师帮忙科普下余氯检测中一氯胺,二氯胺和三氯胺

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参照HJ 586—2010标准来检测水样中的一氯胺,二氯胺和三氯胺,现有如下疑问,请老师们帮我科普一下:
1.附录A:测定总氯时,加入过量碘化钾,使得化合氯氧化碘化钾生成单质碘,单质碘和游离氯一起与DPD显色,以此来测定水样中的游离氯和化合氯,即得总余氯。从这里看,似乎一氯胺,二氯胺和三氯胺都有氧化碘化钾的作用。
2.附录B:测定各种氯胺时,又说“在另一个试样中,先加入少量碘化钾,再加入缓冲液和DPD溶液,此时,游离氯、化合氯中的一氯胺及50%三氯化氮发生反应”,二氯胺不参与DPD的显色反应,感觉与附录A所述有矛盾。
那么:

1.一氯胺,三氯胺与DPD显色的原理是什么?有资料说是因为氯胺能水解生成了次氯酸,次氯酸与DPD显色,对不对?单独的二氯胺到底能不能显色,能显色的话是什么原理?
2.标准中50%三氯化氮是怎么得来的,为什么不是100%或者其它的数?

谢谢!
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1、游离氯:15 mL缓冲溶液  5.0 mL DPD  100 mL水样。标准解释:游离氯能与DPD直接反应显色,氯胺不能与DPD反应,没毛病。
2、总余氯:15 mL缓冲溶液  5.0 mL DPD  100 mL水样  1.0 g碘化钾固体。由此得出,氯胺不能全部与DPD反应。
附录B
3、游离氯和一氯胺:15 mL缓冲溶液  5.0 mL DPD  100 mL水样  0.1 mL 5g/L碘化钾溶液或者0.5 mg 碘化钾固体。由此得出一氯胺不能与DPD反应,但能氧化碘化钾。
4、游离氯、一氯胺和50%三氯化氮:100 mL水样  0.1 mL 5g/L碘化钾溶液或者0.5 mg 碘化钾固体  15 mL缓冲溶液  5.0 mL DPD 。
由上面四条综合得出,氯胺能将碘化钾氧化,但与碘化钾的量、pH和顺序有关。

个人猜测:
1、不加缓冲溶液,先是三氯化氮与碘化钾反应。由4先加水样再加碘化钾进行猜测。
2、先加缓冲溶液,少量碘化钾,则是一氯胺与碘化钾反应。由3猜测。
3、反应体系要先把一氯胺和三氯化氮反应完全,再到二氯胺和碘化钾反应,综合2、3和4猜测。
4、关于4只能反应50%三氯化氮,应该是三氯化氮与碘化钾的是可逆反应,碘化钾的量不够的情况,只能反应50%,而2则是加了过量的碘化钾,把可逆反应无限接近100%,但实际应该做不到100%。
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原文由 两面佛(Ins_64c40efe) 发表:
1、游离氯:15 mL缓冲溶液  5.0 mL DPD  100 mL水样。标准解释:游离氯能与DPD直接反应显色,氯胺不能与DPD反应,没毛病。
2、总余氯:15 mL缓冲溶液  5.0 mL DPD  100 mL水样  1.0 g碘化钾固体。由此得出,氯胺不能全部与DPD反应。
附录B
3、游离氯和一氯胺:15 mL缓冲溶液  5.0 mL DPD  100 mL水样  0.1 mL 5g/L碘化钾溶液或者0.5 mg 碘化钾固体。由此得出一氯胺不能与DPD反应,但能氧化碘化钾。
4、游离氯、一氯胺和50%三氯化氮:100 mL水样  0.1 mL 5g/L碘化钾溶液或者0.5 mg 碘化钾固体  15 mL缓冲溶液  5.0 mL DPD 。
由上面四条综合得出,氯胺能将碘化钾氧化,但与碘化钾的量、pH和顺序有关。

个人猜测:
1、不加缓冲溶液,先是三氯化氮与碘化钾反应。由4先加水样再加碘化钾进行猜测。
2、先加缓冲溶液,少量碘化钾,则是一氯胺与碘化钾反应。由3猜测。
3、反应体系要先把一氯胺和三氯化氮反应完全,再到二氯胺和碘化钾反应,综合2、3和4猜测。
4、关于4只能反应50%三氯化氮,应该是三氯化氮与碘化钾的是可逆反应,碘化钾的量不够的情况,只能反应50%,而2则是加了过量的碘化钾,把可逆反应无限接近100%,但实际应该做不到100%。
谢谢老师细致有调理的解答
Insm_1baf0911
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5750.11-2006中说,如果样品中一氯胺含量过高,水样可以用亚砷酸盐或硫代乙酰胺进行处理。那请问,一氯胺的量是多少才能算含量过高呢?
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