主题：【第十五届原创】水中百菌清和溴氰菊酯的测定

前言

拟除虫菊酯农药是模拟天然除虫菊素化学结构人工合成的农药，是一类重要的合成杀虫剂。百菌清是一种非内吸性光谱的有机氯杀虫剂。它们都具有高效，广谱，对人畜毒性低等特点，目前应用广泛。但这些农药对鱼，虾等水生生物毒性很大。测定水样中百菌清和拟除虫菊酯农药时，由于水中检出量很低，需要对污染物加以富集。本方法使用全自动固相萃取系统，参考《HJ753-2015 水质 百菌清及拟除虫菊酯类农药的测定 气相色谱—质谱法》方法，对自来水中的百菌清和溴氰菊酯进行固相萃取富集，并用GC-ECD检测，得到良好的回收率。可以满足《HJ753-2015水质 百菌清及拟除虫菊酯类农药的测定 气相色谱—质谱法》的萃取要求。

关键词

百菌清  溴氰菊酯 水 HJ753-2015

1、设备与试剂

固相萃取仪：Sepaths UP 全自动固相萃取系统；

气相色谱仪：GC7890Ⅱ气相色谱仪；

固相萃取膜：CPI DVB Fiber 47mm；

手动脱水装置：IFAD除水装置；

脱水膜：PTFE Membrane Filter, 47mm, Advantec；

氮吹浓缩仪：MultiVap-8 平行浓缩仪；

百菌清标准品：10mg ；

百菌清标准工作液：称取百菌清标准品2mg，用甲醇丙酮混合溶液（2:1 v/v）定容至20mL ，即得到100μg/mL 的百菌清标准工作液；

溴氰菊酯标准品：10mg；

溴氰菊酯标准工作液：称取溴氰菊酯标准品2mg，用甲醇定容至20mL ，即得到100μg/mL 的溴氰菊酯标准工作液。

2、 测试过程

2.1 加标样品预处理

        量取500mL 自来水，分别加入20μL百菌清标准工作液和20μL的溴氰菊酯标准工作液，摇匀待测。百菌清和溴氰菊酯的加标浓度相当于4μg/L。

2.2 固相萃取浓缩过程

将加标样品置于SepathsUP的样品柜中，按照图1的固相萃取方法进行水中百菌清和溴氰菊酯的萃取富集。得到的萃取液，经过脱水装置脱水，在40℃进行氮吹浓缩近干，用正己烷定容至1mL 。

图1 水中百菌清、溴氰菊酯固相萃取方法

2.3 GC-ECD检测

色谱柱：TM-5，30m*0.25mm*0.25μm

进样口：280℃，ECD：300℃，进样量：1μL，分流比：20:1

柱箱：50℃

程序升温：50℃保持1min，30℃/min升至260℃保持2min，20℃/min升至300℃保持15min

2.4 空白实验

除不加标样外，其余均按2.2、2.3测定条件和步骤进行。

3、测试结果

3.1混标色谱图

图2为百菌清和溴氰菊酯的混合标样色谱图。百菌清在9.601min处出峰，溴氰菊酯在19.772min处出峰。其中，百菌清可能由于衬管脱活程度不佳，导致峰型较差。不过面积重复性RSD%能达到＜10%，满足一般分析要求。

图2 百菌清和溴氰菊酯混标色谱图

3.2 空白及加标样品色谱图

图3是空白样品的色谱图，从图中可以看出，空白样品中并没有检出百菌清和溴氰菊酯。

图3 空白样品色谱图

图4是加标样品色谱图，由于空白样品中未检出百菌清和溴氰菊酯，所以加标回收率计算时直接用加标样品色谱图中百菌清和溴氰菊酯的色谱峰面积和标样做比较，结果见3.3。

图4 加标样品色谱图

3.3 加标回收率及平行性结果

4通道并行，1、2、3通道走加标样品，4通道走空白样品，通过计算得到该方法中百菌清和溴氰菊酯的加标回收率及平行性结果（见表1）。3个通道的百菌清加标回收率为92.2~106.9%，平行性RSD为7.7%。溴氰菊酯的加标回收率88.5~！8.57.7收率分别是。行固相萃取富集色谱峰面积和标样做笔记。99.6%，平行性RSD为 6.1%。

表1 加标回收率测定结果

通道	加标回收率/%
	百菌清	溴氰菊酯
1	92.2	88.5
2	106.9	97.2
3	96.2	99.6
RSD%	7.7	6.1

4、结果与讨论

本方法用全自动固相萃取系统，参考《HJ 735-2015 水质 百菌清及拟除虫菊酯类农药的测定 气相色谱—质谱法》方法，对自来水中百菌清和溴氰菊酯进行萃取富集，加标回收率在88.5~106.9%之间，平行性RSD≤7.7%。

参考标准

1、 HJ753-2015 水质 百菌清及拟除虫菊酯类农药的测定 气相色谱—质谱法