主题：【第十一届原创】用安捷伦GCMS与热电TSQ GCMSMS测定茶叶中乙酰甲胺磷数据比较

                                                                  用安捷伦gcMS与热电TSQ gcMSMS测定茶叶中乙酰甲胺磷数据比较
仪器：Agilent  7890B-5977A gcMS
参照检测方法：GB/T23376-2009  ；检测项目：乙酰甲胺磷
样品前处理：
提取：取样1.0g（±0.01g）于50mL塑料离心管中，加入1mL饱和氯化钠水溶液（称取36g氯化钠溶于100mL水中）浸泡十分钟左右，加入15mL乙酸乙酯先均质，再加入一勺无水硫酸钠和2勺无水硫酸镁均质30s，用15mL乙酸乙酯洗均质头合并提取液，盖上盖子振摇一会，超声5min。把提取液和残渣一起直接过加有2勺无水硫酸镁的漏斗入鸡心瓶中，2×5mL乙酸乙酯洗离心管，振摇，合并提取液于鸡心瓶中。再用20mL乙酸乙酯冲洗漏斗上的残渣合并洗液，35℃旋转蒸发至剩2mL左右，待净化。
净化：10mL丙酮+正己烷（1+1, V+V）先活化TPT（10mL,2g）柱子（填料上加1cm左右高的无水硫酸钠）下接15mL玻璃离心管，将上述大约剩2mL左右的乙酸乙酯先吸出直接过活化后的TPT柱，再用丙酮+正己烷（1+1, V+V）2.5 mL×2次洗涤鸡心瓶（必要时超声波），洗液继续过TPT柱子，加丙酮+正己烷（1+1, V+V）继续淋洗柱子共收集12mL淋洗液，35℃左右氮气吹干，丙酮+正己烷（1+1, V+V）定容1mL上机测试。
前处理流程图：

仪器条件：
进样量：1μL  柱流量：1.0 mL/min
色谱柱：  DB-1701 30 m × 320 μm × 0.25 μm  HP-5MS：  30 m ×320 μm × 0.25 μm   
进样口温度：220 ℃  ；程序升温：60℃（1 min），以20℃/min  升至150℃ ，再以15℃/min 升至 230℃  ，最后以25℃/min  280℃（5 min）
MS条件：EI源；离子源温度：230℃；SIM扫描，采集离子碎片：94、95、136、142（100：49.60：211.70：22.50）；采集时间段：（8~11）min
乙酰甲胺磷标液（1000ng/mL）的SIM图：

茶叶样品SIM图：

样品的测定结果：1.2mg/kg
GB2763-2016标准规定茶叶的乙酰甲胺磷要小于等于0.5mg/kg，这么说这个茶叶的乙酰甲胺磷超标了？不放心，决定换一台热电的TSQ  8000来试下：
将gcMS检测后的样液用TSQ  8000  gcMSMS，MRM模式来测下：
乙酰甲胺磷MRM采集参数：

500ng/mL乙酰甲胺磷标液测定的MRM图：

样品中乙酰甲胺磷标液测定的MRM图：

样品加标同时同样处理所得的MRM图（加标量为400ng/mL）：

用热电的TSQ  8000  gcMSMS MRM模式的测定结果为0.3ng/mL，用二级质谱的测定结果相比单级质谱的测定结果应该会可靠些。看来可能是因为茶叶的基质效应的影响，用gcMS单级质谱测定结果（用94离子作为定量离子）有基质干扰吧，遇到不合格有条件还是尽量更换仪器，更换检测方法进行复测。