3. 未知物剖析范例
3.1范例1
剖析过程及信息:
自药用植物广藿香中分离纯化得到一种抗真菌成份广藿香酮(Pogostone),元素分析结果为C64.3%,H7.1%,除O外无其他元素。熔点32.5~33.0℃,稍溶于水,易溶于一般有机溶剂,可溶于碱性水溶液,酸化后又析出。三氯化铁试验显橙黄色,羟肟酸铁反应显紫红色,与2,4-二硝基苯肼反应生成相应的腙,熔点148.5~149.5℃。
光谱数据:
紫外光谱——λmaxMeOH228.310nm
红外光谱——νmaxKBr(cm-1) :993(窄,中等),1560(宽,很强),1610(强),1642(强),1740(宽,很强),1380(双峰)
质谱——(70eV)m/e(相对丰度):168(100),153(73),43(41),181(37),55(21),85(17),41(16),69(14),224(11,M+),209(4)
核磁共振(250MHz)——化学位移δ,ppm(TMS,CCl4):0.96(二重峰,6H),1.50(多重峰,2H),1.65(多重峰,1H),2.27(二重峰,3H),2.96(三重峰,2H),5.83(四重峰,1H),17.02(单峰,1H,经D2O交换后消失)。
解析:
1. 根据元素分析结果,可知C:H:O=64.3/12:7.1/1:28.6/16=5.4:7.1:1.8=3:4:1,故该化合物的经验式为C3H4O,由MS结果可知,其分子量为224,故可确定该化合物的分子式为C12H16O4,其不饱和度Ω=(12×2+2-16)/2=5
2. 由溶解度试验,官能团定性反应和衍生物制备结果表明分子中含有羰基(=C=O)及烯醇基(-CH=CHOH)。
3. 由IR,在C=O及C=C伸展振动吸收区显示有4条特征吸收谱带:1740 cm-1、1642 cm-1、1610 cm-1、1560 cm-1,此外,尚有中等强度的993 cm-1窄吸收带,与3-酰基-3,4-二氢-6-烷基-1,2-吡喃-2,4-二酮(Ⅰ)类化合物的IR光谱相似(查阅Sadtler标准红外谱图),其在1560 cm-1宽而很强的吸收带是β-二酮处于烯醇式结构。
1380 cm-1双峰表明直链中含有偕二甲基()的结构。