主题：【讨论】工作曲线问题！仪器引起？人为引起？

原文由 maoshi725 发表:
我这里有个新问题。是原子荧光测食品中Hg时，工作曲线问题。大家讨论下这个是仪器出的问题，还是人为的问题.所用仪器为科创海光的AFS-3100。
同一个条件只是时间不同，每次重新配标液和硼氢化钾溶液。出现的工作曲线如下：
If =221.908*C+0.997, R2 =0.9994
If =297.832*C—3.504, R2 =0.9997
If =284.342*C—0.746, R2 =0.9998

If =406.684*C—18.942, R2 =0.9991
If =411.485*C+16.202, R2 =0.9997
If =421.543*C—9.3437, R2 =0.9988
If =476529*C+1.717, R2 =0.9993
If =543.784*C—5.214, R2 =0.9996
If =612.041*C—11.874, R2 =0.9991
If =634.167*C+8.028, R2 =0.9999
以上工作曲线分12天做的。斜率大小并不是现在这样顺序，而是一下子大一下子小。
工作曲线斜率实在相差太大。导致做出的结果偏离非常大。

原文由 zmq666 发表:
每次你配制的标准溶液的浓度也不完全相同，荧光光谱的灵敏度很高，出现一定的误差是允许的。你可以配制一个标准样品用你的几个不同的曲线处理一下数据，如果是在标准允差范围内就行。（选择的曲线要在0.999以上的）

原文由 zmq666 发表:
每次你配制的标准溶液的浓度也不完全相同，荧光光谱的灵敏度很高，出现一定的误差是允许的。你可以配制一个标准样品用你的几个不同的曲线处理一下数据，如果是在标准允差范围内就行。（选择的曲线要在0.999以上的）

原文由 kaifazhu 发表:

原文由 zmq666 发表:
每次你配制的标准溶液的浓度也不完全相同，荧光光谱的灵敏度很高，出现一定的误差是允许的。你可以配制一个标准样品用你的几个不同的曲线处理一下数据，如果是在标准允差范围内就行。（选择的曲线要在0.999以上的）

基本同意你说的，原子荧光的检测浓度较低，因此受环境和仪器本身的状态有很大关系，你说的标准溶液的配置也是一个因素，因此在进行样品检测的时候都应该作一条工作曲线，这样就相对地抵消了一部分环境以及仪器波动所带来的误差影响，虽然每次的标准曲线的拟和方程有变化，但是只要样品与工作曲线在同一个条件下进行测定，基本上能够保证测定的准确。由于现有仪器的制造水平包括各种配套的外围设备如元素灯，都无法达到很高点额制造工艺，因此一定的波动是在所难免的。

原文由 maoshi725 发表:
首先，我们实验室基本用空调调到16度温度的。湿度变化就管不了了，随老天高兴，老天怎么着，实验室就怎么着。另外，所有工作曲线都是用0，0.1，0.2，0.4，0.8，2ug/L做的6个点，0这个点是用来弥补工作曲线没有强制过原点的缺陷的，而且我都把截距，即方程的常数项尽量做在接近0，以减小实验误差。做的几个点浓度是小了点，一般2.0ug/L哪个点荧光值在700，或1400左右，现在出现的这些方程，从理论上说应该是一个方程，但却出现了这么多相差这么大的方程，方程的斜率代表的是仪器的灵敏度，方程斜率在数据结果上直接反映在数据结果的倍数关系。所以相差太大的方程，结果偏差太大了。
有个方程斜率是6位数，是我输入错了。3位后面有个小数点的，大家应该能看出来。
这里有个同行说，要调仪器到最好状态测，我觉得是解决问题的关键，我也正在试验这个问题，具体做法是增大仪器的荧光度，大到仪器的波动产生的灵敏度对曲线方程影响很小。就是说，若一起产生的偏差是100荧光度，那我让产生的总荧光度为2000，那仪器产生的荧光度偏差只有5%了。不足以对曲线产生太大的偏差。现在正做第一步，增大还原剂的浓度以增大荧光。若失败再试其他方法增大荧光强度。到时候我把结果传上来。谢谢大家一起继续讨论！