79 微填充柱 micro-packed column 将小颗粒的填料直接填充到内径1mm或1mm以下的管内的填充柱。要求微填充柱中的填料保持在很窄的筛分范围内(3-5μm之间),以使填充均匀性良好,即使采用较短的色谱柱也能获得很高的柱效。由于微填充柱对样品的负荷量较小,因而需要匹配较高灵敏度的检测器。
80 填充毛细管柱 packed capillary column 一种先将多孔性填料疏松地装入厚壁玻璃管中,然后将玻璃管拉制成所需粗细(内径为0.25-0.5mm)的毛细管柱。填料若选用热稳定性良好的载体,如硅藻土类载体,则可在其上涂渍固定液,成为气-液填充毛细管柱,若装入的填料为吸附剂,如碳分子筛、活性氧化铝等,则成为气-固填充毛细管柱。
81 开口管柱 open tubular column 又称毛细管柱、空心毛细管柱、戈雷柱。是
气相色谱两大柱型中的一种。开口管柱按内壁处理方法不同又分为两种类型,一类是将固定液均匀地涂渍在内径为0.1-0.5mm的毛细管柱内壁,称为涂壁毛细管柱(参见涂壁毛细管柱)。另一类是将多孔性物质沉积在毛细管柱的内壁,称为多孔层开口管柱(参见多孔层开口管柱)。
82 涂壁毛细管柱 wall coated open tubular column,WCOT 把固定液直接涂渍到毛细管柱的内壁作为固定相进行分离的色谱柱。长度约为10―100m,内经0.1―0.8mm,液膜厚度0.15―5μm。和填充色谱柱相比,其分离效率高,分析速度快,样品用量少,应用广泛。但由于样品负荷量较小,经常需采用分流进样技术,对定量的准确度有一定的影响。
83 多孔层开口管柱 porous layer open tubular column,PLOT 在开口管内壁上用适当的方法沉积上一层多孔性固体物质作为固定相进行分离的色谱柱。多孔性物质可为吸附剂,也可为载体,再上面涂渍固定液使用。多孔性物质作为载体用的又称为涂载体的开口管柱。有时也可先将多孔层物质与固定
液相混合,再涂到毛细管内壁上。多孔层厚度以 0.1 mm较为适宜。这种色谱柱的内表面大,柱容量比较大,渗透性好,具有稳定、高效、快速等优点。
84 载体涂层开口管柱 support coated open tubular column,SCOT 先在毛细管柱壁上涂覆一层硅藻土载体,然后再在其上涂渍一层固定液的色谱柱。参见多孔层开口管柱条。
85 复合柱 combined column 又称为组合柱。它包括:用两种或两种以上固定液按不同配比混合后涂渍在载体上填于柱内的柱;两种或两种以上吸附剂混合、涂渍不同固定液的载体按所需比例混合后填充于柱内的柱;不同固定相色谱柱的串联等。在分析含有不同功能团的复杂样品时,往往单一成分的固定相不能满足分离的要求,必须采用多种固定相的组合。
86 柱容量 column capacity 又称柱负荷。对分析色谱柱,是指在不影响色谱柱效能的情况下的最大进样量;对制备色谱柱,是指在不影响收集物纯度的前提下的最大进样量。在色谱分析中,进样量的体积和样品的总质量对分离效能都有明显的影响,当样品的进样量过大时,被分离组分峰的保留时间将发生变化,有变小的趋势,同时分离度迅速变坏。
87 柱寿命 column life 一根色谱柱在良好分离状态下能正常使用的时限。色谱柱的寿命与所用固定相的性质、制柱过程和色谱操作条件有极密切的关系。如吸附剂活性的改变、固定液的流失、毛细管壁液膜的破裂、流动相或样品中的杂质使固定相受到污染或堵塞等,都会大大降低色谱柱的寿命,甚至使其不能再使用。一般色谱柱的寿命为半年到一年,如当被分离组分的绝对或相对保留值发生较大变化且柱效有明显下降时,则应对色谱柱进行再生处理或更换新柱。
88 柱老化 condition (aging) of column 在
气相色谱中,新制色谱柱(或经长久存放的色谱柱)在使用前必须进行老化处理,目的是除去固定相中的残余溶剂和挥发性杂质,也可使固定液更均匀地、牢固地分布在载体表面上,以便得到性能稳定的色谱柱。柱老化的方法是;把色谱柱的一端接入系统,另一端先处于放空位置,老化一段时间后再接入检测器进行检验,色谱柱温度从低到高缓慢上升至最高温度(最高温度指稍高于操作温度20℃-30℃,切忌高于固定液的最高使用温度),用与正常操作时相近的载气流速,通入载气处理几小时到十几小时,当检测器基线平直后,老化过程即可终止。
89 固定相 stationary phase 柱色谱或平板色谱中既起分离作用又不移动的那一相。固定相的选择对样品的分离起着重要作用,有时甚至是决定性的作用。不同类型的色谱采用不同的固定相,如气-固色谱的固定相为各种具有吸附活性的固体吸附剂;气-液色谱的固定相是载体表面涂渍的固定液,
液相色谱中的固定相为键合各种化学基团(如十八烷基)的硅胶小球,离子交换色谱中的固定相为各种离子交换剂,排阻色谱中的固定相为各种不同类型的凝胶等等。参见固定液与载体条。
90 载体 support 又称担体。在气-液色谱的色谱柱固定相中,涂渍(或承载)固定液的具有多孔结构的惰性支持物。常用的载体有硅藻土型, SiO2型及高分子聚合物型等。在实际使用中,由于载体在色谱过程中并不完全是惰性的,因此需要进行钝化处理。参见载体的钝化条。在气-液(或液-液)色谱中,固定液对色谱分离起着重要的作用,为了使样品(包括流动相)与固定液间具有尽可能大的接触界面,通常是将固定液均匀地附着在担体表面,形成一层液膜。
91 固定液 stationary liquid 在气-液色谱(有时在液-液色谱)中,以薄膜狀涂渍在载体表面作固定相起分离作用的那层液体。固定液主要是由高沸点有机物组成,对固定液的要求是:在操作温度范围内其蒸气压低、热稳定性好、化学稳定性好、不与被分析组分发生化学反应、对被分析组分有较大的溶解度、选择性高、在使用温度下呈液态。在开口管柱中,则将固定液直接以薄膜状涂于管壁。
气相色谱的固定液种类很多,依照样品分子和固定液分子的结构、极性以及相互作用力的类型来选择合适的固定液。
92
液相载荷量 liquid phase loading 在气-液(或液-液)色谱中载体表面所能承受固定液的量。其大小取决于载体表面的结构,载体的比表面积和孔容。如红色硅藻土类型载体其孔穴直径约为0.4∽2 μm,平均1μm,表面积约为4m2/g,
液相载荷量较大(可达30%以上)。白色载体的孔穴直径约为8-9μm,表面积约为1 m2/g,
液相载荷量较小。
93 柱流失 column bleeding 在液-液或气-液色谱操作过程中对柱内固定液所造成的损失。在气-液色谱中,流失的原因多为柱温超过固定液的最高允许使用温度,固定液有部分挥发,随载气流出柱外造成损失。在液-液色谱中,流失的原因多为流动相对固定液的部分溶解,随流动相流出柱外造成损失。固定液流失的后果是造成色谱柱性能不稳定,基线噪声严重,检测灵敏度降低,在制备色谱中使被收集的组分受到污染,因此必需尽量避免。
94 化学键合固定相 bonded stationary phase 简称化学键合相。是指固定液分子与载体表面的特定基团(例如硅胶基质表面上的硅羟基Si-OH)经过化学反应,以化学键的形式相连而形成的固定相。键合反应之后,固定液在载体表面形成均一的牢固的单分子层或多分子层,提高了
液相的传质速率,因而在实际操作中可以采用较高的流速,而不会导致柱效的明显变化。化学键合相比较牢固,大大降低了由于温度或溶剂作用而造成的流失,有助于减小检测器的本底噪声,提高检测器的灵敏度。参见流失条。