1.4 色谱条件
柱温:90~180℃;汽化室温度:260℃;检测器温度:250℃。
N2(载气)流速:10~40cm。s-1;分流比:68∶1。
2 结果与讨论
2.1 1#~5#色谱柱对2,4/2,6-TDI分离色谱图比较
图1表明SE-30、SE-54、PBHpB在110℃分离时,峰形成为锯齿状,说明有吸附,而且不能完全分开,而OV-225能够得到满意的分离。因SE-30为非极性固定相,所以分离效果差;SE-54虽然有极性,但极性很小,分离也不好;选择PBHpB作固定相,考虑到其分子结构中有苯环,可能会分得好些,结果也不尽人意,可能是因为PBHpB的熔点较高,低温时分离性能差。还用HDI作固定相,由于HDI的制备有TDI的参与,结果TDI不出峰,可能是它完全吸附到HDI固定相上的结果。OV-225是有多种功能团的固定相,对TDI表现出十分优良的分离能力。另外在TDI工厂,同时还要分离二硝基甲基(DNT),OV-225也是分离DNT的极好的固定相,可以用一种色谱柱分离控制多种产品的质量。所以OV-225选择柱非常适合于相关生产厂的工业分析应用。
图1 1#~5#色谱柱对2,4/2,6-TDI分离图
峰号:1——2,6-TDI;2——2,4-TDI;柱温:110℃;
(a)1#:流速=18.52cm/s,α=1.03;(b)2#:流速=22.64cm/s,α=1.02;(c)3#:流速=16.83cm/s,α=1.06;
(d)4#:流速=32.68cm/s,α=1.07;(e)5#:流速=18.68cm/s,α=1.05
2.2 不同长度及不同N2流速下OV-225柱温对Rs的影响
使用3#柱与4#柱(柱长分别为10m和20m),考察对工业分析TDI的影响,结果如图2所示。
由图2可看出,2,4/2,6-TDI的分离度都是随着温度升高而降低。在相同柱温下,柱越长,分离度越大(见图3)。柱子越长,总柱效越高,其分离能力越大,但分析时间长,所以也不要超过30m。短柱可通过适当降低柱温来弥补其分离度的不足。如果柱长相同,随着温度降低,2,4/2,6-TDI的分离度呈增大趋势。在温度较低时,流速大的分离度比流速小的分离度小;温度高时,因为分离度都小,故看不出明显的差别。所以在最佳流速下,选一个最佳温度来分离,本文选用110℃柱温。
图2 不同柱长及不同N2流速下2,4/2,6-TDI的Rs随柱温变化情况
图3 不同长度OV-225柱分离TDI色谱图
峰号:1——2,6-TDI;2——2,4-TDI;(a) 4#柱,
N2流速=16.67cm/s;(b) 3#柱,N2流速=26.88cm/s
3 结 论
通过固定相的选择及分离条件的考查,表明使用20m×0.25mm I.D弹性石英毛细管柱,以OV-225作固定相分离2,4/2,6-TDI能得到满意的结果。OV-225柱是工业分析TDI极为理想的色谱柱。
基金项目: 国家自然科学基金资助项目(29775006)
作者简介: 张月琴,女,1972年生,硕士生。
张月琴(北京理工大学 化工与材料学院, 北京 100081)
张烃(北京理工大学 化工与材料学院, 北京 100081)
傅若农(北京理工大学 化工与材料学院, 北京 100081)
范从林(北京理工大学 化工与材料学院, 北京 100081)
参考文献:
[1] Conte A, Cossi G. Gas chromatographic determination of free toluene diisocyanate in flexible urethane foams[J]. J Chromatogr,1981,213:162~165.
[2] Skatpping G, Renman I, Sango C. Capillary gas chromatographic method for determination of complex mixture of isocyanates and amines[J]. J Chromatogr, 1985,346:191~204.
[3] Skatpping G, Smith B E F. Trace analysis of amines and isocyanates using glass capillary gas chromatography and selective detection.V. Direct determination of isocyanates using nitrogen-selective and electron-capture detection[J]. J Chromatogr, 1985, 331:331~338.
[4] Mariane D, Gunnar S. Determination of complex mixtures of airborne isocyanates and amines. Part 2. Toluene diisocyanate and aminoisocyanate and toluene diamine after thermal degradation of a toluene diisocyanate polyurethane[J]. Analyst, 1996,121(8):1101~1106.
[5] 傅若农,刘虎威.高分辨
气相色谱及高分辨裂解
气相色谱[M].北京:北京理工大学出版社,1992.
帮楼主贴出来吧!!