原文由 woshi0917 发表:
汞常用的冷原子吸收法,那么氢化物发生又是什么原理?其中的硼氢化钾又是起什么作用呢?
原文由 pizy 发表:原文由 woshi0917 发表:
汞常用的冷原子吸收法,那么氢化物发生又是什么原理?其中的硼氢化钾又是起什么作用呢?
氢化物发生对于汞来说,也是还原为汞蒸汽的!单对于其它元素来说,比如As、Se则是产生其氢化物形式,如AsH3,汞蒸汽也就是原子直接通过检测器的,而AsH3则还要进一步原子化,再通过检测器进行测定的!
KBH4或者NaBH4与SnCl2起的作用是一样的,都是强还原剂,把汞直接还原为汞蒸汽,而把As转化为其氢化物形式!不过现在一般使用硼氢化物较多,还原效率高!SnCl2还有其它问题,比如容易在容器壁产生白色附着物等!
流动注射则是通过蠕动泵的形式把样品溶液(标准溶液)、还原剂(NaBH4)、载液(HCl、HNO3等酸)载入到反应器,通过反应产生的氢化物则由载气(N2、Ar2)送入到原子化器,反应产生的废液通过蠕动泵带走!
原文由 pizy 发表:
一般对于冷原子吸收测汞来说,使用的大多是SnCl2作为还原剂的,因此在还原效率方面有一定的影响,并且还原剂和样品量(标准量)都是定量加入的(多少mL),保证还原完全,对于浓度过高的样品来说,肯定会存在问题,不能保证完全还原的!
汞容易污染,特别是样品处理和测定的,要求在试验的容器都需要预先用10%HNO3浸泡的,并且在溶液中加入一定的固定剂(如KMnO4)。
汞这里面不是产生氢化物,是直接还原为汞蒸汽,因此当样品中存在其它能够产生氢化物的元素是,对测定有一定的干扰。也因为如此,载气流速、积分时间对测定影响很大,可以通过试验条件的摸索来确定,还有测定时候应该通过看峰形来注意还原效果!
这里面汞的记忆效应如果还原效率和载气流速能够保证的话,应该可以忽略的,但一般说来,冷原子吸收测汞仪的记忆效应还是影响挺大的!