ESI是近年来出现的一种新的电离方式。它主要应用于
液相色谱-质谱联用仪。它既作为
液相色谱和质谱仪之间的接口装置,同时又是电离装置。它的主要部件是一个多层套管组成的电喷雾喷咀。最内层是
液相色谱流出物,外层是喷射气,喷射气常采用大流量的氮气,其作用是使喷出的液体容易分散成微滴。另外,在喷嘴的斜前方还有一个补助气喷咀,补助气的作用是使微滴的溶剂快速蒸发。在微滴蒸发过程中表面电荷密度逐渐增大,当增大到某个临界值时,离子就可以从表面蒸发出来。离子产生后,借助于喷咀与锥孔之间的电压,穿过取样孔进入分析器(见图9.3)。
加到喷嘴上的电压可以是正,也可以是负。通过调节极性,可以得到正或负离子的质谱。
大气压化学电离源(Atmospheric pressure chemical Ionization, APCI)
它的结构与电喷雾源大致相同,不同之处在于APCI喷咀的下游放置一个针状放电电极,通过放电电极的高压放电,使空气中某些中性分子电离,产生H3O+,N2+,O2+ 和O+ 等离子,溶剂分子也会被电离,这些离子与分析物分子进行离子-分子反应,使分析物分子离子化,这些反应过程包括由质子转移和电荷交换产生正离子,质子脱离和电子捕获产生负离子等。图9.5是大气压化学电离源的示意图:
大气压化学电离源主要用来分析中等极性的化合物。有些分析物由于结构和极性方面的原因,用ESI不能产生足够强的离子,可以采用APCI方式增加离子产率,可以认为APCI是ESI的补充。APCI主要产生的是单电荷离子,所以分析的化合物分子量一般小于1000Da。用这种电离源得到的质谱很少有碎片离子,主要是准分子离子。
这些原理都说得很笼统的感觉,你问的好像很细,M加H减H是根据物质本身性质给予的正的电压或者负的电压而使其实现的,应该不能简单的认为是从水中获得的,因为在整个电离喷雾的过程中还有其他流动相。具体究竟是怎么在该离子源下产生离子的,其实现在是有争议的。有两种说法,你可以去查一下,广泛认为是因为库仑爆炸产生的。还是敬请等待那些科学家更具说服力的论断出现吧,