主题：【原创】標準操作步驟手冊-Hg、As、Se、Sb、Pb、Cd的測定(氫化物原子螢光法)

1.原理
    在演算或其他酸性條件下，用硼氫化鉀將汞和砷、硒、銻、鉛、鎘分別轉化爲汞原子和氫化物氣體。以氬氣將汞原子或氫化物氣體導入石英爐原子化器進行原子化。以該元素的高強度空心陰極燈作激發光源，使各元素發出原子熒光，熒光強度在一定範圍內與該元素的含量成正比。
2.儀器
2.1 原子熒光光度計。
2.2 高強度空心陰極燈Hg、As、Se、Sb、Pb、Cd (北京有色金屬研究總院)。
2.3 載氣(氬氣99.99)。
3.試劑
3.1鹽酸(37%)，優級純。
3.2硝酸(65%)，優級純。
3.3硫酸(98%)，優級純。
3.4氫氧化鉀溶液(200g/L)：稱取100g優級純氫氧化鉀，純水溶解稀釋至500mL。
3.5硼氫化鉀溶液：
3.5.1硼氫化鉀溶液B(20g/L)： 稱取10克硼氫化鉀，加入10mL200g/L氫氧化鉀溶液，加純水至500mL。用於汞、砷、硒、銻、鉛的測試。
3.5.2硼氫化鉀溶液C(50g/L)： 稱取25.0克硼氫化鉀，加入10mL200g/L氫氧化鉀溶液，加純水至500mL。用於鎘的測試。氫化物-原子熒光法測定水中鉛
3.5.3硼氫化鉀溶液A(0.50g/L)： 稱取0.25克硼氫化鉀，加入10mL200g/L氫氧化鉀溶液，加純水至500mL。用於汞的測試。
3.6 Hg、As、Se、Sb、Pb、Cd標準儲備液(10.00mg/mL，Accustandard標準物質)。Hg(100.0ug/mL)、As(100.0ug/mL)、Se(200.0ug/mL)、Sb(100.0ug/mL)、Pb(200.0ug/mL)、Cd(100.0ug/mL)標準中間液保存12個月。
3.6.1  Hg標準使用液(0. 100ug/mL)：吸取1.00 mL Hg標準儲備液於預先加入10mL重鉻酸鉀硝酸溶液(50g/L1+1硝酸)的100 mL容量瓶中，純水定容混勻。吸取0.100 mL Hg標準中間液於預先加入10mL重鉻酸鉀硝酸溶液(50g/L1+1硝酸)的100 mL容量瓶中，純水定容混勻。  注：標準中間液濃度：100.0ug/mL。
3.6.2  As(0.100ug/mL)、Se(0.200ug/mL)標準使用液：吸取1.00 mL As標準儲備液、2.00 mL Se標準儲備液於100 mL容量瓶中，純水定容混勻。吸取0.100 mL 上述標準中間液於100 mL容量瓶中，純水定容混勻。  注：標準中間液濃度：As：100.0ug/mL，Se：200.0ug/mL。
3.6.3  Sb(0.100ug/mL)標準使用液：吸取1.00 mL Sb標準儲備液於100 mL容量瓶中，純水定容混勻。吸取0.100 mL 上述標準中間液於100 mL容量瓶中，純水定容混勻。  注：標準中間液濃度： 100.0ug/mL。
3.6.4  Pb(0.200ug/mL)標準使用液：吸取2.00 mL Pb標準儲備液於預先加入1.0mL硝酸的100 mL容量瓶中，純水定容混勻。吸取0.100 mL 上述標準中間液於預先加入1.0mL硝酸的100 mL容量瓶中，純水定容混勻。  注：標準中間液濃度：100.0ug/mL。
3.6.5 Cd(0.100ug/mL)標準使用液：吸取吸取1.00 mL Cd標準儲備液於預先加入1.0mL硝酸的100 mL容量瓶中，純水定容混勻。吸取0.100 mL 上述標準中間液於預先加入1.0mL硝酸的100 mL容量瓶中，純水定容混勻  。注：標準中間液濃度：100.0ug/mL。
3.7硫脲-抗壞血酸溶液：稱取10g硫脲和10g抗壞血酸用80mL純水溶解。用於As、Sb的測定。
3.8鹽酸溶液：
3.8.1 載流鹽酸溶液A(5%)：量取50mL鹽酸用純水稀釋至1L。用於Hg、As、Se、Sb的測定。檢測Hg可以用5%硝酸作載流溶液。
3.8.2 載流鹽酸溶液B(2%)：量取20mL鹽酸用純水稀釋至1L。用於Pb、Cd的測定。
3.8.3 鹽酸溶液D(3mol/L)：量取125mL鹽酸用純水稀釋至500mL。
3.9溴酸鉀-溴化鉀溶液：稱取2.784g溴酸鉀和10g溴化鉀用純水溶解稀釋至1L。用於Hg的測定。
3.10鹽酸羥胺溶液：稱取12g鹽酸羥胺用純水溶解稀釋至100mL。用於Hg的測定。
3.11鐵氰化鉀溶液(100g/L)：稱取10.0g鐵氰化鉀，純水溶解稀釋至100mL。用於Pb、Se的測定。
3.12草酸溶液（20g/L）：稱取2.0g草酸，純水溶解稀釋至100mL。用於Pb的測定。
3.13焦磷酸鈉溶液(10g/L)：稱取1.0g焦磷酸鈉溶解100mL純水中。用於Pb的測定。
3.14硫脲溶液(10g/L)：稱取1.0g硫脲溶解100mL純水中。用於Cd的測定。
3.15鈷溶液（1.0mg/mL）：稱取0.4038g六水氯化鈷溶解定容100mL純水中，使用時稀釋爲100ug/mL。用於Cd的測定。
3.16硫氰酸鈉溶液（20g/L）: 稱取2.0g硫氰酸鈉，純水溶解稀釋至100mL。用於Cd的測定。
3.17重鉻酸鉀硝酸溶液(50g/L1+1硝酸)：稱取50g基準試劑重鉻酸鉀，加入500mL濃硝酸,純水稀釋至1000mL。用於Hg的測定。
除特別指明外，本實驗試劑用分析純，純水爲二次純水。所有玻璃器皿均需用1+4硝酸溶液浸泡過夜。
4. 實驗步驟
水樣：每500mL水樣加2.5mL硝酸（優級純）保存，同時以二次純水作樣品空白用。
注意：所有的試劑空白均需要50mL，如果需要做檢出限測試，則需要100ml。
4.3.1 汞   
      吸取10mL水樣于比色管中。
    分別吸取Hg標準使用液(0.100ug/mL)0、0.020、0.050、0.100、0.150、0.200mL於10mL比色管中用純水稀釋至10mL。分別加入1.0mL濃鹽酸，加入0.50mL溴酸鉀-溴化鉀溶液搖勻放置20分鐘，滴加1滴鹽酸羥胺溶液至黃色褪盡，加入1.0mL重鉻酸鉀硝酸溶液(50g/L1+1硝酸)，同時做樣品空白實驗。標準溶液濃度梯度0.00、0.20、0.50、1.00、1.50、2.00ug/L。將標準和樣品在原子熒光光度計上測定熒光強度。
4.3.2  砷 
      吸取10mL水樣于比色管中。
    分別吸取As標準使用液(0.100ug/mL)0、0.10、0.250、0.50、0.75、1. 00 mL於10mL比色管中用純水稀釋至10mL。分別加入1.0mL濃鹽酸，1.0mL硫脲-抗壞血酸溶液搖勻，同時做樣品空白實驗。標準溶液濃度梯度0.00、1.00、2.50、5.00、7.50、10.0ug/L。將標準和樣品在原子熒光光度計上測定熒光強度。
4.3.3  硒
      吸取10mL水樣于比色管中。
    分別吸取Se標準使用液(0.200ug/mL) 0、0.10、0.25、0.50、0.75、1. 00 mL於10mL比色管中用純水稀釋至10mL。分別加入1.0mL濃鹽酸，1.0mL鐵氰化鉀溶液(100g/L) ，同時做樣品空白實驗。標準溶液濃度梯度0、2.00、5.00、10.00、15.0、20.0ug/L。將標準和樣品在原子熒光光度計上測定熒光強度。
4.3.4  銻
      吸取10mL水樣于比色管中。
    分別吸取Sb標準使用液(0.100ug/mL)0、0.10、0.30、0.50、0.70、1.00 mL於10mL比色管中用純水稀釋至10mL。分別加入1.0mL濃鹽酸，1.0mL硫脲-抗壞血酸溶液搖勻，同時做樣品空白實驗。標準溶液濃度梯度0、1.00、3.00、5.00、7.00、10.0ug/L。將標準和樣品在原子熒光光度計上測定熒光強度。
4.3.5  鉛
      吸取10mL水樣于比色管中。
    分別吸取Pb標準使用液(0.200ug/mL) 0、0.10、0.25、0.50、0.75、1. 00 mL於10mL比色管（預先加入0.2mL鹽酸溶液(3mol/L)）中，用純水稀釋至10mL。分別加入0.4mL鹽酸溶液(3mol/L)，0.20mL鐵氰化鉀溶液溶液(100g/L)，0.20mL草酸溶液(20g/L) ，0.40mL硫氰酸鈉溶液(20g/L)搖勻，同時做樣品空白實驗。標準溶液濃度梯度0、2.00、5.00、10.00、15.0、20.0ug/L。將標準和樣品在原子熒光光度計上測定熒光強度。
(注：吸取10mL水樣于比色管中。分別吸取Pb標準使用液(0.100ug/mL) 0、0.10、0.25、0.50、0.75、1. 00 mL於10mL比色管中用純水稀釋至10mL。分別加入0.6mL鹽酸溶液(3mol/L)，其他步驟同上。)
4.3.6  鎘
      吸取10mL水樣于比色管中。
    分別吸取Cd標準使用液(0.100ug/mL)0、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50、mL於10mL比色管（預先加入0.2mL鹽酸溶液(3mol/L)）中，用純水稀釋至10mL。分別加入0.4mL鹽酸溶液(3mol/L)，0.2mL鈷溶液(100ug/mL), 1.0mL硫脲溶液(10g/L)，0.40mL焦磷酸鈉溶液(10g/L)搖勻，同時做樣品空白實驗。標準溶液濃度梯度0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ug/L。將標準和樣品在原子熒光光度計上測定熒光強度。(注:檢測鎘可以不加0.4mL鹽酸溶液(3mol/L)而加入0.2mL濃鹽酸)





儀器條件:
元素名稱    燈電流(mA)    負高壓(V)    爐高(mm)    原子化溫度(℃)    載氣流速(mL/min)    遮罩氣流速(mL/min)    讀數時間(s)    延遲時間(s)    測量方式
Hg    40    250    8.5    200    500    1000    12    10    峰面積
As    60    305    8.5    200    500    100    12    10    峰面積
Se    80    300    8    200    500    1000    12    10    峰面積
Sb    75    310    8.5    200    500    1000    12    10    峰面積
Pb    60    270    8    200    400    1000    12    10    峰面積
Cd    50    260    10    200    800    1100    12    10    峰面積
5  計算
      以所測得的熒光強度，從標準曲線或者回歸方程中得到樣品的濃度(ug/L) 。