主题：【讨论】GPC分子量测定问题

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对于新合成的样品，是查不到的。
我们是用PS标样直接计算。

最好的办法还是直接测定其k值了，用毛细管黏度测定

简单啊，需要示差检测器和粘度检测器。
在示差检测器上得到浓度信息，就可以在粘度检测器上根据PS标样计算出K，Alpha值。

那么得到的K，Alpha值还是相对于PS标样的值，而非样品真实的，这还有意义么？
粘度和RI联用，只能得到特性粘度及其分布。
光散射-粘度-RI联用，由于重均Mw由光散射-RI得到，重均与粘均接近，用重均代替粘均，粘度-RI得到特性粘度，由此计算出K，Alpha值。

俺用的千谱的GPC软件，Alpha、k默认就是1啊，这样算出来的分量量是相对于标准样品的相对分子量，呵呵。

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原文由 wanghg123 发表:
对于新合成的样品，是查不到的。
我们是用PS标样直接计算。

最好的办法还是直接测定其k值了，用毛细管黏度测定

简单啊，需要示差检测器和粘度检测器。
在示差检测器上得到浓度信息，就可以在粘度检测器上根据PS标样计算出K，Alpha值。

那么得到的K，Alpha值还是相对于PS标样的值，而非样品真实的，这还有意义么？
粘度和RI联用，只能得到特性粘度及其分布。
光散射-粘度-RI联用，由于重均Mw由光散射-RI得到，重均与粘均接近，用重均代替粘均，粘度-RI得到特性粘度，由此计算出K，Alpha值。

“最好的办法是直接测定其K值，用毛细管粘度”，呵呵，如果粘度还叫最好的办法，那么激光散射就没有存在的意义了，唉，我无语了。有那测K值的功夫，还不如用激光散射检测器直接测分子量呢！测K值还叫直接测吗？呵呵。因为K值的测定，也是多点外推法，与其那样，还不如激光散射测分子量更直接呢。此外，使用粘度数据进行普适校正，不是不正确，而是实现起来有难度，因为影响因素太多了！！泵、柱效是最常见的影响因素！之所以推荐激光散射、粘度和浓度型检测器连用，就是解决了绝对分子量的测试，从而使测试更准确、更简单了。普适校正可不是像上面那位说的那么简单啊！要做一系列标样，而且要比较经常地做标准曲线，比用传统标定法做标准曲线要频繁得多啊！即使如此，也容易做不准确，因为柱效可能会下降很多。特别是对于一些含有凝胶、或者本身就类似凝胶的样品，以及含有电性的/带电官能团的样品，更不适合用普适校正法了！！例如：合成橡胶、聚烯烃、聚丙烯酰胺类聚合物、蛋白质等生物样品，都是很复杂的样品，不适合用普适校正法。另外，普适校正法本身也是绝对方法，也可以得到绝对分子量、流体力学体积、支化信息等大量信息，其计算结果完全可以与带上激光散射、粘度和浓度检测器的三/四检测器GPC相媲美的，只是计算复杂、实际使用效果受到许多因素影响。而对于不少用户来说，色谱知识和技能还不足以支持其解决这些影响因素——出了问题用户自己根本看不出来，再加上需要经常做标准曲线，因此有些繁琐了，使用成本也高了些。粘度方法，最适合在不计算/不测试分子量分布的情况下，只测试一下粘均分子量的时候使用。所以，许多化工厂、化纤厂愿意使用毛细管粘度仪来分析粘均分子量。粘度的学问还是很大很深的啊，呵呵。一句两句说不完啊。对于新合成的样品，最好的办法，就是三/四检测器连用的GPC了，包含了激光散射、特性粘度以及另外一到两个浓度型检测器。此时，测试K值、a值已经不是必需的了，而只不过是在测试样品的一系列结构特征的时候顺便而为的了，操作也简单些，相对来说更节省标样。进一步地，多检测器GPC还可以进行聚合反应的快速过程分析，在科研和生产中的意义就更大了，不过这类应用只限于溶液聚合、乳液聚合等。