主题:【讨论】溶剂类别对氮磷检测器响应值的影响

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lzk_1973
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进一针乙醇空白,看看乙醇有没有干扰,交替进两种溶剂的标样看是否有区别
lzk_1973
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如果有区别,可以以交替的方法,以乙醇稀释甲醇配制的标液,进样,看响应值的交化,可以确认到底乙醇有什么问题,另外,对于挥发性的溶质考虑每次配制的一致性,以溶剂的溶解性
lzk_1973
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另外你两个色谱图的组分峰响应值明显不一致,也可以再甲醇配制的标样分别以甲醇和乙醇分别稀释成同一浓度的标样进样,可以考查一下是不是真的是乙醇的问题。还有做NPD 可以在溶剂出峰的时间停氢气,过后再开
heaven2003
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原文由 lxj1206 发表:
相隔一个月,同一浓度的标样,发现响应值变化很大
一个月前,如下图


今天的谱图,


条件略有变化,所以保留时间有一点偏差。
相同的进样量,手动进样虽然有一定的偏差,也不至于变化那么大啊?望高手赐教.......

有漏说的地方,现在补上:氨基甲酸乙酯的标样,浓度是1mg/mL,
                        谱图1,用的是乙醇配的标样,
                        谱图2,用的是甲醇配的标样,
重复多次进样后计算平均值,发现用乙醇配的标样比甲醇配的标样的峰面积或峰高都要大很多.........
再次强调,试验前后仪器设置没有任何改动,
会不会是溶剂不同造成的影响呢?但是甲醇乙醇的结构类似啊?




你的NPD在使用时铷珠电压是多少,看你基线很低啊,我一般是把基线调到输出30-40才进样,你的好像不到10,这样的话信号不会太好吧。
你把两种溶剂配的标品各进一次,不要和一个月前的比,现进现比较,看看差别是不是很大
lxj1206
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原文由 heaven2003 发表:
原文由 lxj1206 发表:
相隔一个月,同一浓度的标样,发现响应值变化很大
一个月前,如下图


今天的谱图,


条件略有变化,所以保留时间有一点偏差。
相同的进样量,手动进样虽然有一定的偏差,也不至于变化那么大啊?望高手赐教.......

有漏说的地方,现在补上:氨基甲酸乙酯的标样,浓度是1mg/mL,
                        谱图1,用的是乙醇配的标样,
                        谱图2,用的是甲醇配的标样,
重复多次进样后计算平均值,发现用乙醇配的标样比甲醇配的标样的峰面积或峰高都要大很多.........
再次强调,试验前后仪器设置没有任何改动,
会不会是溶剂不同造成的影响呢?但是甲醇乙醇的结构类似啊?




你的NPD在使用时铷珠电压是多少,看你基线很低啊,我一般是把基线调到输出30-40才进样,你的好像不到10,这样的话信号不会太好吧。
你把两种溶剂配的标品各进一次,不要和一个月前的比,现进现比较,看看差别是不是很大


说明一下,关于这三种溶剂所配的标样直接进样的比较是在同一天进行的 ,只不过我把乙醇所配的标样当天直接进样后所得到的响应(峰面积或峰高)与一个月前的相比,没有多大变化,说明这个用乙醇配的标样没有因乙醇的挥发而导致浓度发生变化,毕竟一直都是放在冰箱里保存的...
lyg638
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氮磷检测器虽然溶剂中不能含有氮、磷的化合物,但也出现溶剂峰,溶剂峰出峰一般有两种现象:
1、出峰时:先出一段时间负峰,瞬间出正峰,然后缓慢回到基线,这种现象属于正常现象,其原因是:进样时铷珠已处于激发状态,表面温度800度左右,虽然氢气流量只有3~5ml/min,不能形成火焰,处于冷焰状态,大剂量的溶剂进入检测器不能燃烧,会使铷珠表面温度降低,降低铷珠的激发状态,出现负峰,等溶剂峰出完,在最后面流出的低浓度的溶剂会在铷珠表面燃烧(正常情况下铷珠表面呈现暗红色,使原激发态增高出现正峰,待溶剂完全流出检测器后,基线渐渐回到原点;(一般醇类溶剂表现的形式就是上述情况)
2、用烷烃类溶剂、在氢气流量大于5ml/min、激发电流较大的情况下(铷珠表面呈现橘黄色),当溶剂进入检测器时直接出正峰,然后回到基线原点;这种情况不正常,虽然激发电压高,灵敏度提高,但基线不稳定,噪声、漂移严重,这种条件会影响铷珠的使用寿命;但是这说的是在不同激发状态下,溶剂峰出峰现象,与选择适当的、不同溶剂对含氮、磷化合物的响应值不会有一定关联!
因此:我们可以通过溶剂峰来判断氮磷检测器的操作条件是否正常,不同厂家的氮磷检测器最佳操作参数比较分散,以上情况仅供参考!
lyg638
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原文由 lxj1206 发表:
原文由 lyg638 发表:
溶剂类别甲醇、乙醇应该影响不大,但是他们中间的含水量对氮磷检测器响应值会有一定的影响,注意甲醇或者乙醇中加入分析筛脱除水份!氮磷检测器铷珠怕水!



刚刚又用乙酸乙酯配了相同浓度的标样,直接进样(都是0.2微升)后峰面积或峰高又与前两种溶剂配的有较大差别
总结来说,用乙酸乙酯和甲醇作溶剂时差别是有 但不大 ,不过与以乙醇作溶剂时的差别很大......

好好总结总结,以后选择乙醇作溶剂能提高氮磷检测器的灵敏度和检测限,哈哈~!发明!
lyg638
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在上面的实验中确实看出来了,选择不同溶剂使氮磷检测器对含有氮的化合物的响应值会有一定的影响,是否换一个含磷的化合物样品选择不同的溶剂试验一下?
lxj1206
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原文由 lyg638 发表:
在上面的实验中确实看出来了,选择不同溶剂使氮磷检测器对含有氮的化合物的响应值会有一定的影响,是否换一个含磷的化合物样品选择不同的溶剂试验一下?


呵呵  暂时没这个心情,最近试验弄的焦头烂额的.......
其实试验中会出现一些异常现象,有时还与那些已经证明了的理论不相符,不过还是要以试验事实为标准,再结合理论分析,说不定会有意想不到的收获呢 哈哈!!!!!!!!!

刚刚你说的溶剂负峰问题我就遇到了,正纳闷呢...这下明白了,多谢多谢!!!!
happy水中月
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原文由 lxj1206 发表:
原文由 lyg638 发表:
溶剂类别甲醇、乙醇应该影响不大,但是他们中间的含水量对氮磷检测器响应值会有一定的影响,注意甲醇或者乙醇中加入分析筛脱除水份!氮磷检测器铷珠怕水!



刚刚又用乙酸乙酯配了相同浓度的标样,直接进样(都是0.2微升)后峰面积或峰高又与前两种溶剂配的有较大差别
总结来说,用乙酸乙酯和甲醇作溶剂时差别是有 但不大 ,不过与以乙醇作溶剂时的差别很大......

你是分流进样吗?
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