主题：【原创：气相选型】气相色谱仪采购完全版（分6章）（有分拿）

4. 氮磷检测器（nitrogen-phosphorus detector,NPD）

原理：NPD的响应机理有不同的解释，土要有Kolb提出的气相电离理论和Patterson与Olah等提出的表面电离理论。Kolb提出的气相电离理论认为电离源被加热后，挥发出激发态铷原子，铷原子与火焰中各基团反应生成Rb+，Rb+被负极电离源吸收还原；火焰中各基团获得电子成为负离子，形成基流。当含N、P化合物进人电离源的冷焰区，生成稳定的电负性基团(CN和PO或PO2)电负性基团从气化的铷原子上获得电子生成Rb+与负离子CN-或PO-,、PO2-。负离子在正电位的收集极释放出一个电子，同时物出信号。Rb+又回到负电位的物表面，被吸收还原.以维持电离源的长期使用。

结构：与氢火焰离子化检测器类似，但在火焰喷嘴与收集极之间，装有铷珠（硅酸铷，Rb2O•SiO2）。工作条件：两种操作方式，NP方式和P方式，其工作条件也不一样。

应用：NPD是选择性检测器。NP操作方式时，可用于测定含氮和含磷的有机化合物；P操作方式时，可用于测定含磷的有机化合物。作为选择性检测器，对于检测的化合物灵敏度非常高，为其它检测器所不及。广泛用于环境、临床、食品、药物、香料、刑事法医等分析领域，成为最常用的气相色谱检测器，目前几乎所以的商品色谱仪都装备这种检测器。

5. 火焰光度检测器（flame-photometric detector,FPD）

原理：组分在富氢（H2﹕O2>3）的火焰中燃烧时组分不同程度地变为碎片或原子，其外层电子由于互相碰撞而被激发，当电子由激发态返回低能态或基态时，发射出特征波长的光谱，这种特征的光谱通过经选择的干涉滤光片测量（含有磷、硫、硼、氮、卤素等的化合物均能产生这种光谱）。如硫在火焰中产生350-430nm的光谱，磷产生480-600nm的光谱。
结构：一般分为燃烧和光电两部分；前者为火焰燃烧室，与FID相似，后者由滤光片和光电倍增管等组成。

工作条件：通入的氢气量必须多于通常燃烧所需要的氢气量，即在富氢情况下燃烧得到火焰。应用：FPD为质量型选择性检测器，主要用于测定含硫、含磷化合物，其信号比碳氢化合物几乎高一万倍。广泛应用于石油产品中微量硫化合物及农药中有机磷化合物的分析。

6. 其它检测器：
质谱仪、付立叶变换红外光谱仪、AED、SCD、ELCD、PID、HID等。

参数之二：柱箱和控温程序

柱箱控温范围：室温加5℃-399℃ (以1℃增量任设）
温度精度：不大于±0.1℃
温度梯度：±1%(温度范围100℃-350℃)程序升温
升温速率：0.1-40℃/min(以0.1℃增量任设)
时间设定：6000（min）
填充柱进样口控温范围：温室+10~399℃
检测器控温范围：温室+10~399℃
毛细管进样口控温范围：温室+10~399℃
N阶升温程序

参数之三：进样相关参数

进样残留≤0.05%
进样重复性≤1%

温度范围对检测有何影响？升温速率对检测有何影响？

色谱仪温度控温范围越宽，适用检测样品的沸点及性质的范围就越宽，检测物质的范围就越广，对分离有利。一个仪器的温度范围宽，说明仪器的设计水平和其研发实力。但有的仪器虽标注最高温限很高，但实际上在那个温度下根本不能运行，高温运行，相关组件要耐高温，温度高蒸汽压就搞，气路部分要承压，对仪器的材质要求很高，仪器价格就会高，温度范围越大，制定分析方法的选择性就越宽。虽然在温度高可以缩短分析时间，但注意不要高于色谱柱的最高使用温度，很容易导致仪器的损坏；使用温度低进行分析分离效果好，但分析时间长，对高沸点的物质残留可能比较大。
柱温直接影响分离效能和分析速度。提高柱温可以提高柱效和分析速度，但选择性因子变小，分离度降低。气化室和检测器的温度主要取决于样品的化学和热稳定性，沸程范围，相应进样器和检测器的类型。
升温速率的选择主要考虑分离度和分析速度。适当的选择程序升温的升温速率使沸点范围宽的样品中每一个组分在最佳的温度条件下得到分离，能提高样品的分离度和定性定量的准确性！升温速率越小，则对性质非常相近的物质分离有利。升温速率快又平稳，不容易造成基线漂移，如果慢速升温，换取基线稳定得不偿失，这是仪器的一个重要技术指标，尤其是对于程序升温分析方法。

N阶升温程序有何作用和意义？N越大越好？

N的数字越大，代表同一分析周期内可控制的温度平台的数量。N阶升温程序是为了应对样品组成复杂且各组分性质差异较大的物质组来进行的，先进行低温运行，有一些组分就先出峰，然后很多高沸程组分再进行进一步分离。N阶升温程序的有效利用，既可以达到组分的有效分离，又可以缩短检测的时间有利于提高仪器的工作效率。N阶升温程序是为了应对很多种而且沸程较宽的物质组来进行的，先进行低温运行，有一些组分就先出峰，然后很多高沸程组分再进行进一步分离。至于N肯定不是越大越好，N越大，程升越复杂，重现性较差，N只要能满足分离的要求就可以了。N的大小以满足检测需要为主，太多会增加不必要的仪器成本。

进样重复性是如何计算的？数值的大小对分析有何影响和意义？

进样重复性就是打好多针，计算其精密度（偏差），当然偏差越小越好，说明仪器越稳定。



以上技术指标好多相互关联，相互说明，相互制约，有时就好像鱼与熊掌不能兼得，购买时要考虑自己分析样品的具体情况。比如微量分析，选择灵敏度高的，当然牺牲一些稳定性；常量分析选择稳定性高的，线性范围宽的。

热解吸


热解吸技术的应用
通常，以下四种类型样品基质中有可热解吸的挥发性组分时，可使用热解吸技术：
①食品中的挥发性香味和风味化合物组成；
②因体基质中可热降解的化合物组成，诸如聚合材料中的增塑剂，添加剂、单体等；
③样品基质中的不想要的组分，诸如商品中残存的溶剂等；
④有目的地收集样品基质中挥发性组分，诸如在吸附管上采集空气中的挥发性有机污染物（VOCs）。

第一类样品是食品。分析化学家已经使用热解吸技术用于食品分析有许多年了，不但可测定天然食品中的香味物质。而且可测定食品中的残存物和污染物。诸如：在50℃条件下，可收集红苹果的香味组分。将苹果放进一个密闭的可控制撇度的容器中（具有95mm直径和可进行温度控制）。然后使用真空泵将容器中空气抽出并通过一个Tenax捕集阱，其出口流量为25mL/min，收集10min，再将捕集阱中热解吸（275℃保持2min）出来的样品输送到色谱中的分离柱[0.53mm(i.d.)]并进行测定（FID）。使用此种采样方法可以比较食品风味的变化情况，监测与一种食品柑关的挥发性有机物的状况，鉴定食品在整个时间过程中它们可能发生的变化。

第二类是样品中的添加剂，诸如聚合物产品中的增塑剂、添加剂等.这些样品经热解吸的降解产物有助于纵火(arson)案件中残存瓦砾(debris)分析侧定，有助于土壤中污染物的定性测定，有助于聚合物材料的性能分析等等。例如：被污染的20mg土壤样品直接放在石英管中并快速加热到400℃（使用铂丝）后，通过GC－MS在线测定，经载气吹扫通过一个0.25mm(i.d.)的毛细管并直接进入MS可以快速地测定出芘和荧蒽等多环芳烃，无需经过其他任何样品制备程序。还有，使用上述的装置可查看聚合物样品中的增塑剂。将1mg聚氧乙烯塑料加热到300℃时，可测定出一个非常强的色谱峰——邻苯二甲酸-2-乙基己酯。

第三类样品是物质中残存的挥发性组分测定，如制药中的残存溶剂、聚合物中残存单体和其他的低聚物(oligmers)。例如：10mg硅胶样品被加热到275℃并保持3min后，经氦气吹扫(30mL/min)出来的组分被收集在Tenax捕集阱中。然后，在300℃条件下热解吸井反向吹扫捕集阱将解吸产物输送到大口径毛细管柱进行GC-FID测定。色谱测定结果表明，至少有15个甲基硅氧烷的低聚物被测定出来。

最后一类样品是使用吸附剂管采集环境大气样品中的挥发性有机污染物。环境样品经采样管预浓缩后，通过热解吸并将解吸产物吹扫出来，直接输送到GC或者在柱上再冷聚焦后进行GC分析。结果表明，在canister采样器中取出100mL气样品通过Tcnax捕集阱，然后热解吸进入GC-PID。测定的挥发性组分包括2-和3-氯乙烯、甲苯、乙苯、二甲苯等。

热解吸与气相色谱或者质谱联用，具有广泛应用范围，可解决复杂类型样品的分析侧定。包括环境材料、燃料资源、食品、制药、聚合物和其他各种商品。热解吸进样的主要特点是可用于复杂材料的分析，无需使用溶剂并可实现自动化。

被测物质从吸附材料上被全部地解吸出来是基础，即通过加热使样品中有机物挥发出来而不发生降解且不产生不想要的合成产物。由此，控制样品温度、加热速率和采样时间是很重要的。因为有机物与特定的吸附材料具有很宽范围的挥发性和亲和性，控制采样参数有助于富集样品并传输到色谱仪器。优化这些分析过程常常涉及到采样体积、温度、载气流速、吸附剂选择、吸附效率、色谱测定条件、与仪器的接口等等。

无需溶剂的热解吸样品制备技术具有几个优点：
①热解吸可进行100%的样品组分的色谱分析，而不是一部分，由此使灵敏度大大增加。早期的热解吸技术主要应用在环境样品分折中，可完成样品中10-12水平的物质浓缩和测定。
②在色谱分析中没有溶剂峰，可进行宽范围挥发性物质分析，色谱保留值短的样品组分不会受到溶剂峰的干扰。
③热解吸不使用溶剂，减少和消除了由于溶剂汽化和废弃物对环境污染产生的影响。

热解吸的缺点是：样品完全解吸可能需要较长的时间，需要考察和计算采样量，样品处理的费用可能较高，大的和重的污染样品或者含有较不挥发性组分的样品，常常需要很长的吹扫时间以完全地收集它们。热解吸是一种非常灵敏的技术。所以常常被用来侧定小体积样品。但是.令人关切的问题是样品的代表性，特别是应用于庞大的样品样本时。此外，除了热解吸装置本身的较高的费用之外，冷捕集和二次冷聚焦过程增加了样品处理的时间和费用。

顶空进样器


顶空分析是通过样品基质上方的气体成分来测定这些组分在原样品中的含量.显然,这是一种间接分析方法,其基本理论依据是在一定条件下气相和凝聚相（液相和固相）之间存在着分配平衡.所以,气相的组成能反映凝聚相的组成.我们可以把顶空分析看成是一种气相萃取方法,即用气体作"溶剂"来萃取样品中的挥发性成分,因而,顶空分析就是一种理想的样品净化方法.传统的液液萃取以及 SPE 都是将样品溶在液体中,不可避免地会有一些共萃取物干扰分析.况且溶剂本身的纯度也是一个问题,这在痕量分析中尤为重要.而气体作溶剂就可避免不必要的干扰,因为高纯度气体很容易得到,且成本较低,这也是顶空 gc 被广泛采用的一个重要原因.

作为一种分析方法,顶空分析首先简单,它只取气相部分进行分析,大大减少了样品基质对分析的干扰.作为 gc 分析的样品处理方法,顶空是最为简便的.其次,顶空分析有不同模式,可以通过优化操作参数而适合于各种样品.第三,顶空分析的灵敏度能满足法规的要求.最后,与 gc 的定量分析能力相结合,顶空 gc 完全能够进行准确的定量分析.

五。售后服务
不管国产进口高价廉价，售后维保做好了才是王道，最好在本城市能有售后维修部门最好，而且合同内这部分内容一定要做好了。
购买时还得注意选择仪器的检测器，一般有FID、TCD、FTD（NPD）、ECD、FPD等区别，一般来说必须具备FID或者TCD通用型检测器中的一个，其他的检测器则根据自己需要选配
分离柱也相当重要，如果是购买上面所说的5w块的专用检测仪器的话一般使用的填充柱，这个基本没什么大的要求
如果是检测用仪器的话则需要根据自己最常做的项目选择不同极性的分离柱，有可能的话（说白了就是有钱的话）大口径、小口径，强极性、弱极性各准备一根，普通检测一般常用DB-5或者1701的毛细柱
此外，合同签订中还要注意耗材备品的准备，如必须的进样垫玻璃棉O型环毛细柱压环等。
此外如果做一些特殊的东西还可以在合同中加入生产商的实验室帮助或者协助你们开发方法之类的，总之一切为了自己仪器实际使用中方便 。最后，引用下面资料里面结尾所说： 买仪器的事情，其实，能不沾最好不要沾！

常见的进口色谱生产商还有 （资料来自仪器信息网， 排名不分先后。可能不全)
安捷伦科技有限公司
http://www.instrument.com.cn/netshow/C31935.htm

珀金埃尔默仪器（上海）有限公司（ PerkinElmer ）
http://www.instrument.com.cn/netshow/C10141.htm#

美国力可公司
http://www.instrument.com.cn/netshow/C18242.htm#

瓦里安气相色谱仪3800
http://www.instrument.com.cn/netshow/C54223.htm#

法国阿尔法莫斯仪器公司
http://www.instrument.com.cn/netshow/SH100916/#

英国CSI 快速气相色谱仪
http://www.instrument.com.cn/netshow/C68879.htm#

岛津国际贸易(上海)有限公司/岛津（香港）有限公司
http://www.instrument.com.cn/netshow/C10387.htm

赛默
http://www.instrument.com.cn/netshow/SH100296/#

沃特斯
http://www.instrument.com.cn/netshow/sh100287/