一个很要好的朋友一日来电话说:“我的仪器测定钾,灵敏度极低极低,根本就测不出来了。”
我首先怀疑雾化系统有无问题,便问:“那别的元素呢?”
“我测铜,镉,锌都好着呢!”
“那波长会不会错,灯怎样?”我问。
“我搞了十五年
原子吸收了,波长会错?”
“Sorry!“我不该这么问的。
“灯也换过新的,一样。不过负高压极高。”
“哦!”于是我第二天坐上了火车,他在保定。
开机检查,现象确凿!那是台很简单的仪器,不用考虑背景校正对灵敏度的影响。然而,在766.5nm处扫描,很难看出谱线峰形。都是杂散光!
我一看,边上还有一台专做石墨炉的PE3030,我把3030上的光电倍增管取下装在这台机器上便立刻好了。
“怎么回事?怎么钾灵敏度低是光电倍增管的问题呢?”朋友问。
“你们大家看这张图”我说:“这只是一张示意图,不精确。我随手画画而已。”
光电倍增管产生的光电流遵循“外光电效应”。光电流大小当然取决于打到光阴极上的光子数;但是能不能打出光电子,取决于光子的能量(即光的频率或波长),另外取决于光阴极材料的“逸出功”。所以,对光电倍增管有一个长波限,叫“红限”,波长长于此限的辐射其能量(hv)不足以产生光电流。
光电倍增管老化是“红限紫移”,能产生光电子的长波限,向短波方向偏移。我朋友的仪器就是这个现象。Cd,Zn,Cu测定很好,在K的766.5nm波长,光电倍增管已经不能被打出光电子,所接收到的“能量”其实是杂散光,当然就不能被K
原子吸收了。
要注意的是:
1. 光电倍增管很少损坏,几乎不会一下子“寿终正寝”。
2. 发现能量低下时,特别是紫外部分,不要贸然去怀疑光电倍增管。应该首先考虑灯质量或者光学系统是否被污染。
3. 光电倍增管老化是个渐进过程;现象必然是上面所说的“红限紫移”。先是在长波部分显得不够“灵敏”(这里不是说“吸收灵敏度”!)。
下午,我的伙伴从北京专程送来了光电倍增管,安上并还原PE3030,便扬长而去。自己为自己完满的解释洋洋自得。第二天,朋友来电:“3030不能用了,没能量!”。我不得不再次前往。原来在装回3030光电倍增管时,由于自己手脚不灵俐,没把出口狭缝和光电倍增管屏蔽罩之间的橡皮圈装好,挡光了!
看来,说好听了叫做“智者千虑,必有一失”,自嘲一点的话,应该说:“大醉之后,必然头痛!”