主题：【技术讲座40期】浅谈熔融制样法在XRF分析中的应用

原文由 fx98lhl(fx98lhl) 发表:
hsteel您好！我有以下问题想请教，
我们的炉渣样品，每次分析都要坐平行样，但很多时候平行样的测量结果相差很大，尤其是二氧化硅的含量，请问这是为什么呢？我们用四硼酸锂做熔剂，样品和四硼酸锂都是用天平称量的，相差在0.1-0.8mg.我们的样品粉碎的也很均匀的啊，真是百思不得其解，请指教，谢谢！

原文由 alfawei(alfawei) 发表:
马上要买个XRF 学习了。
对于压片法 如何减少测试误差呢。

原文由 hsteel(hsteel) 发表:

原文由 shenguojun(shenguojun) 发表:
hsteel您好！我有以下问题想请教，
请问：1、我厂是水泥厂，用熔融法分析的物料是铁矿石和砂岩，稀释比分别为溶剂：物料=1：28和1：15。在实际的作业中发现每天分析前均需要校正，校正样品也是熔融法制得的，但难以避免受潮变质，故隔一段时间即需要重新熔融，请问有没有方法可以减缓（或改善）玻璃校正样品的变质？2、熔融法标准样品的制备理论上是比较方便的，甚至有文献表示可以用纯氧化物配制标准系列样品，但实际应用中我们遇到了难题，除非稀释比很大，否则所建立的分析线化验结果并不可靠。以我厂为例，水泥生料在950度灼烧后其化学成分正好适合熟料的元素含量分布（含量绝对值和梯度），但用国家发行的生料系列标样熔融法建立的分析线（四硼酸锂：灼烧后生料=4：1，标准曲线法）并不能用来分析熟料（但可以准确的分析生料），请问可能的原因和应该采取的对策？非常感谢！

早期熔融制样使用四硼酸钠，后来就逐渐不用了或很少使用了，原因之一就是因为四硼酸钠玻璃容易吸水变质。而四硼酸锂熔剂可以说是目前所用熔剂中是最不易吸潮的物质，但放置时间长了总会发生一些变化，尤其是表面。这个除了放在干燥器中也没有什么特别好的方法。另外，如果样品中含有较高含量的Na则会加快受潮变质，因为出现了潜在的四硼酸钠，但是铁矿石和砂岩中应该没有Na，所用只有放在密封性好的干燥器中来延缓，实在不行就重熔下，也不会费太多力气。
水泥生料会不会存在烧失量？用纯氧化物或者其它类标样配制合适的校准曲线范围，在熔融制样法中是完全可行，这个一点也不用怀疑，这也是XRF应该范围得以拓宽的一个基础。如果生料有烧失量，建议把这部分考虑后在熔样。

原文由 hsteel(hsteel) 发表:

原文由 alfawei(alfawei) 发表:
马上要买个XRF 学习了。
对于压片法 如何减少测试误差呢。

压片法的误差很大的来源于由于试样颗粒度不同引起的误差以及由于化学相组成上的差异带来的误差。所以校准曲线用试样和样品的粒度要一致，另外要用和样品化学成分一直的标样来上线都可以减少误差。

原文由 〓疯子哥〓(madprodigy) 发表:
四、还原性物质的熔融制样

对于这类物质，一方面由于还原性物质会强烈腐蚀铂金坩埚，另一方面非氧化物不熔于硼酸盐熔剂，所以对于这类物质是绝对不能直接熔融的，主要包括铁合金、硫化物（各种硫精矿）、氮化物、碳化物以及亚氧化物（Cu2O）。但是人们为了追求最完美的分析结果，通过合适的预氧化手段后，已经实现了这类物质的熔融制样。合适氧化剂的选择以及合适的预氧化手段是还原性物质熔融的关键，一般固体氧化剂可选过氧化物（Na2O2, BaO2等）、碳酸盐（Li2CO3, Na2CO3等）以及硝酸盐(LiNO3, KNO3等)，不同氧化剂的氧化效率和剧烈程度各不相同，要分品种选择……

原文由 chemchenxj(chemchenxj) 发表:

原文由 〓疯子哥〓(madprodigy) 发表:
四、还原性物质的熔融制样

对于这类物质，一方面由于还原性物质会强烈腐蚀铂金坩埚，另一方面非氧化物不熔于硼酸盐熔剂，所以对于这类物质是绝对不能直接熔融的，主要包括铁合金、硫化物（各种硫精矿）、氮化物、碳化物以及亚氧化物（Cu2O）。但是人们为了追求最完美的分析结果，通过合适的预氧化手段后，已经实现了这类物质的熔融制样。合适氧化剂的选择以及合适的预氧化手段是还原性物质熔融的关键，一般固体氧化剂可选过氧化物（Na2O2, BaO2等）、碳酸盐（Li2CO3, Na2CO3等）以及硝酸盐(LiNO3, KNO3等)，不同氧化剂的氧化效率和剧烈程度各不相同，要分品种选择……

氧化剂如何加入？是直接称取固态粉末好呢还是配成溶液的形式加入好？

原文由 shenguojun(shenguojun) 发表:
hsteel您好！我有以下问题想请教，
请问：1、我厂是水泥厂，用熔融法分析的物料是铁矿石和砂岩，稀释比分别为溶剂：物料=1：28和1：15。在实际的作业中发现每天分析前均需要校正，校正样品也是熔融法制得的，但难以避免受潮变质，故隔一段时间即需要重新熔融，请问有没有方法可以减缓（或改善）玻璃校正样品的变质？2、熔融法标准样品的制备理论上是比较方便的，甚至有文献表示可以用纯氧化物配制标准系列样品，但实际应用中我们遇到了难题，除非稀释比很大，否则所建立的分析线化验结果并不可靠。以我厂为例，水泥生料在950度灼烧后其化学成分正好适合熟料的元素含量分布（含量绝对值和梯度），但用国家发行的生料系列标样熔融法建立的分析线（四硼酸锂：灼烧后生料=4：1，标准曲线法）并不能用来分析熟料（但可以准确的分析生料），请问可能的原因和应该采取的对策？非常感谢！