什么是油类
测油仪器小常识
我国的环境监测在80年代就提出了多种测量水体中油的标准方法。例如:重量法、紫外法、非色散红外法。当然,也有人研究过荧光法测量水体中油。由于,各种方法测量水体中油的工作原理不同,使测量同一样品的测量结果误差较大,可以说测量方法之间没有可比性。90年代初,我国开始研究采用红外分光光度计测量水体中石油类,研究表明采用红外分光光度计测量水体中石油类测量的数据具有极高的可比性。为我国测量油类奠定了思想基础。当时采用的红外分光光度计测量水体中石油类有两个难度:一是定量稳定性不够理想。二是仪器价格较高。研究出稳定、价低的专用色散型红外测油仪是解决统一测油标准方法的关键问题。要解决这个关键问题只有两条路:一是仿制、改造现有的红外分光光度计。二是创新,一切从头开始。
由于仿制、改造现有的红外分光光度计其稳定性也很难达到要求。93年,吉林北光(吉林市北方电光应用技术研究、吉林市北光分析仪器厂和吉林市吉光科技有限责任公司简称吉林北光)大胆采取了一切从头开始的做法。一切从空白开始,按设计套路第一步,先解决光源的问题。经多种专用红外光源的选择比较,均不理想。不是价格过高,就是性能不稳定。最终选择了常用的可见光源卤钨灯。虽然卤钨灯是可见光源,但是,在近红外区也有一定的光强。将卤钨灯用在红外色散技术上,在当时,是前人没有做的。第二步,确定比色池的位置。当光源确定后,比色池的位置也很重要。将比色池安放在单色器的入口处?还是安放在单色器的出口处?通过试验,将比色池安放在单色器的入口处,距离光源较近,光源的高温会直接加热比色皿中的四氯化碳,严重的影响到样品的稳定性。该种设计结构由吉林北光出资,长春光机所设计。经验证,该种结构不能满足测油技术要求。该种设计结构很快被淘汰。可是,有的同行企业就采用了这种淘汰技术。用户可观察到。第三步,确定光路调制。往常进口或国产的红外分光光度计的调制方式是机械式切光调制,而该课题组却将卤钨灯以脉冲方式接通、断开卤钨灯,使卤钨灯一闪一闪的发光代替机械式切光调制技术。这也是前人没有做的。正因为解决了光源、比色皿的位置和卤钨灯一闪一闪的调制技术,才组成了一种新的产品,这种产品是前人没有的新产品,商品名称通过选择定为“红外分光测油仪”。由于,该产品测量过程全部自动化;自动扫描、自动测量、自动计算、自动分析、自动打印。有人建议该产品名称为“全自动红外分光测油仪”。可有人认为不要起高调,因为该产品已配计算机,计算机的工作目的就是全部自动化。不要唱高调。所以发明研制的这种新产品名称定为“红外分光测油仪”,它只代表用卤钨灯做光源、比色池安放在单色器的出口处并采用卤钨灯一闪一闪的调制技术组成的产品。只代表吉林北光的产品特征,该产品从未授权给其他同行企业生产“红外分光测油仪”。随着“红外分光测油仪”用户的大量普及后,1996年我国出台了GB/T 16488-1996国家标准。可以说“红外分光测油仪”的诞生为国标GB/T 16488 -1996的起草起到了促进作用。2000年后,我国各个行业纷纷采用GB/T 16488-1996作为测油执行标准。对“红外分光测油仪”的数量要求也越来越多。投机商家也开始利用“红外分光测油仪”名称趁机照葫芦画瓢销售自己的货物。
目前,由于各家生产的红外测油仪结构不同,产品名称也不相同。例如:水中油份测定仪,比色池安放在单色器的入口处。红外光度测油仪、红外测油仪光路采用机械式切光调制。等等。它们分别代表着各自的产品结构及产品特征。不与“红外分光测油仪”的产品结构相同,所以产品名称也不相同。目前有许多用户错误的认为只要是“红外分光测油仪”就是相同的产品结构。据了解,比色池安放在单色器的入口处,距离光源较近的货物不是“红外分光测油仪”也称作“红外分光测油仪”欺骗用户。由于产品结构不同,其技术性能也不相同。例如:真正的“红外分光测油仪”在测量样品时不必采用标准曲线。而假的“红外分光测油仪”必须用(不符合国标GB/T 16488-1996)。明明这两种产品不是一回事,可销售的产品名称却是一个样。难道不值得我们深思吗?。更有趣的是没有谱图显示的货物也称“红外分光测油仪”,这是哪跟那呀!。没有谱图显示就不能进行定性分析,这样的货物测量的结果是油是酒自己也不知到。明明这种产品与“红外分光测油仪”不是一回事,可销售的产品名称却是一个样。难道这类货物也值得我们深思吗?。
企业中一个新产品的出世,如同家庭中一个新生儿的出世。它必须有一个名称来代表该产品或该新生儿的特征。该产品名称往往避开同类产品的名称,如同新生儿的名称要避开父母名称一样重要。可是我国一些小企业主错误的认为:“不管我生产什么?只要产品名称利用的好,就能卖钱。世界上重名的人多了,谁管谁”。该企业主不是创造自己的品牌,而是,利用他人的品牌卖自己的货。谁都知道,商品是可以买卖的,包括商品名称。而人的姓名往往不是商品,世界上重名的人再多也没听说过某人的姓名卖给谁?。姓名重名,往往也不是故意的,更不是恶意的使用他人姓名。可有人就故意或恶意的使用他人的产品名称。就拿“红外分光测油仪”产品名称来说,早在1994年就大量投放市场的“红外分光测油仪”只代表吉林北光的产品特征。而,吉林北光从未授权给其他企业生产“红外分光测油仪”,可是目前全国到处都是“红外分光测油仪”,叫卖声喊遍全国。难道这些“红外分光测油仪”真的与吉林北光的“红外分光测油仪”一样吗?假如一样,吉林北光也认了,都是自己的“子孙”吗?事情不是这样,各种五花八门的货物也称之为“红外分光测油仪”,这些货物根本不具备吉林北光的产品特征,吉林北光怎么认?哪来这么多的“子孙”?噢!原来是这样的:“红外分光测油仪”是一个“公用”名称,如同“彩色电视机”的名称一样。“只许你吉林北光生产‘红外分光测油仪’就不许我‘南光’生产‘红外分光测油仪’”。说的好像在理,其实,根本不是这回事。早在1994年就投放市场的“红外分光测油仪”是具有一定市场影响力的产品,知名度较高,一些小企业主只是利用利用而已。到目前为止我国大一点的企业根本没有利用也没有利用过“红外分光测油仪”做自己产品名称的。现今利用或利用过“红外分光测油仪”产品名称卖自己的货单位,也不觉得这是件耻辱的事。
吉林北光走过了前人没有走过的路,可以说吃尽了苦头才创下的“红外分光测油仪”产品知名度。假设一口咬定“红外分光测油仪”就是一个公用名称,那就是别有用心。中国语言特别丰富。红外测油仪的产品名称有千万种,为什么将别人的产品名称“红外分光测油仪”这个7个字变成自己的产品名称,就不能改一改吗?原因就一个,“红外分光测油仪”在全国环境监测中的信誉较好,有利用的价值。有的企业在产品名称上很注重企业形象,将自己的红外测油仪起名称“水中油份测定仪”、“红外光度测油仪”、“XX型红外测油仪”等等,作为自己的产品名称,区别同行的产品名称。利用知名品牌获利,目的就一个欺骗用户。红外分光测油仪的起源与发展
“红外分光测油仪”发明单位是吉林北光。该项发明至今要比美国、英国、日本、法国、德国、俄国等发达国家进步15年。我国对该类产品不存在引进国外技术。在这15年里该产品始终在发展、提高。就产品特征而论,一种是数码显示的红外测油仪,一种是先进的谱图显示的红外测油仪。吉林北光在1993年确立研究项目时就淘汰了数码显示的红外测油仪。理由是:我国在80年代就采用了红外非色散,因测量样品结果无可比性。80年代末,人们为了解决该问题,采用了三波长补救该技术。结果又出现了新的问题,就是测量结果看不到油的特征、看不到是不是油、也看不到有没有干扰、更看不到是什么油?作为先进的红外测油仪什么也看不到,谈什么先进。所以,该技术在1993年研究立项之前就被课题组淘汰。可是至今市场上还在流行这种淘汰的产品。为了解决“看不到”的问题,课题组研究确立了一种新的红外谱图显示的红外测油仪器。该仪器名称定为“红外分光测油仪”。该仪器能看到油品的图形、能看出油品结构、也能看到干扰物、更能看清是不是油的特征吸收。同时,还能分辨出哪些是汽油,哪些是乙醇汽油。这种先进的谱图显示技术与数字显示技术无法可比。一种是看不到样品中的油品,一种是能看到样品中的油品。课题组认为:看不到油品的红外测油仪是淘汰技术,能看到油品的红外测油仪是先进技术。望广大用户慎重。
早期的红外测油仪是数码显示。因为这种产品在测量工作中不能显示油类,也就是说测量结果是不是油无法知道。所以,用数字表显示测油结果的测油仪在1993年前就被课题组淘汰。曾经有人利用该类测油仪采用外挂计算机处理数据,最终也解决不了显示油品结构的问题。1994年采用带有红外谱图和计算机构成的红外测油仪,成为了真正的“红外分光测油仪”的基础。随着计算机的发展,“红外分光测油仪”也在不断的发展。现今,计算机CPU已采用双核或四核,软件操作系统也升级到Windows XP或Windows Vista。接口技术已成为USB 2.0。“红外分光测油仪”也积极跟上。现今的“红外分光测油仪”不但能看到油品,还能看到苯酚、丙酮、乙醇等等。
其实,我国的环境监测在80年代就提出了多种测量水体中油的标准方法。例如:重量法、紫外法、非色散红外法。当然,也有人研究过荧光法测量水体中油。由于,各种方法测量水体中油的工作原理不同,使测量同一样品的测量结果误差较大,可以说测量方法之间没有可比性。90年代初,我国开始研究采用红外分光光度计测量水体中石油类,研究表明采用红外分光光度计测量水体中石油类测量的数据具有极高的可比性。为我国统一测量油类的方法奠定了思想基础。当时采用的红外分光光度计测量水体中石油类有两个难度:一是定量稳定性不够理想。二是仪器价格较高。研究出稳定、价低的专用色散型红外测油仪是解决统一测油标准方法的关键问题。要解决这个关键问题只有两条路:一是仿制、改造现有的红外分光光度计。二是创新,一切从头开始。
由于仿制、改造现有的红外分光光度计其稳定性也很难达到要求。93年,吉林北光(吉林市北方电光应用技术研究、吉林市北光分析仪器厂和吉林市吉光科技有限责任公司简称吉林北光)大胆采取了一切从头开始的做法。一切从空白开始,按设计套路第一步,先解决光源的问题。经多种专用红外光源的选择比较,均不理想。不是价格过高,就是性能不稳定。最终选择了常用的可见光源卤钨灯。虽然卤钨灯是可见光源,但是,在近红外区也有一定的光强。将卤钨灯用在红外色散技术上,在当时,是前人没有做的。第二步,确定比色池的位置。当光源确定后,比色池的位置也很重要。将比色池安放在单色器的入口处?还是安放在单色器的出口处?通过试验,将比色池安放在单色器的入口处,距离光源较近,光源的高温会直接加热比色皿中的四氯化碳,严重的影响到样品的稳定性。该种设计结构由吉林北光出资,长春光机所设计。经验证,该种结构不能满足测油技术要求。该种设计结构很快被淘汰。可是,有的同行企业就采用了这种淘汰技术。用户可观察到。第三步,确定光路调制。往常进口或国产的红外分光光度计的调制方式是机械式切光调制,而该课题组却将卤钨灯以脉冲方式接通、断开卤钨灯,使卤钨灯一闪一闪的发光代替机械式切光调制技术。这也是前人没有做的。正因为解决了光源、比色皿的位置和卤钨灯一闪一闪的调制技术,才组成了一种新的产品,这种产品是前人没有的新产品,商品名称通过选择定为“红外分光测油仪”。由于,该产品测量过程全部自动化;自动扫描、自动测量、自动计算、自动分析、自动打印。有人建议该产品名称为“全自动红外分光测油仪”。可有人认为不要起高调,因为该产品已配计算机,计算机的工作目的就是全部自动化。不要唱高调。所以发明研制的这种新产品名称定为“红外分光测油仪”,它只代表用卤钨灯做光源、比色池安放在单色器的出口处并采用卤钨灯一闪一闪的调制技术组成的产品。只代表吉林北光的产品特征,该产品从未授权给其他同行企业生产“红外分光测油仪”。随着“红外分光测油仪”用户的大量普及后,1996年我国出台了GB/T 16488 1996国家标准。可以说“红外分光测油仪”的诞生为国标GB/T 16488 1996的起草起到了促进作用。2000年后,我国各个行业纷纷采用GB/T 16488 1996作为测油执行标准。对“红外分光测油仪”的数量要求也越来越多。许多商家也开始利用“红外分光测油仪”名称趁机照葫芦画瓢销售自己的货物。
目前,由于各家生产的红外测油仪结构不同,产品名称也不相同。例如:“水中油份测定仪”,比色池安放在单色器的入口处。“红外光度测油仪”、“XX型红外测油仪”光路采用机械式切光调制。等等。它们分别代表着各自的产品结构及产品特征。不与“红外分光测油仪”的产品结构相同,所以产品名称也不相同。目前有许多用户错误的认为只要名称是“红外分光测油仪”就是相同的产品。其实,没有油品特征显示的测油仪根本就不是“红外分光测油仪”。不能错误的认为“没有谱图好,操作简单”。没有谱图显示的测油仪,就不能进行定性分析,不能定性,定量也无保障。测量结果是油是水自己也不知道。操作再简单有何用?为了使测油数据有个真实感,许多测油技术必须从基础做起。最早的“红外分光测油仪”是采用286计算机控制,操作系统是DOS,采用COM串口接口,由于该COM接口的数据传输速度较慢56K/S,很快被淘汰改用ASI槽,A/D卡接口。在当时是非常先进的。随着计算机的发展和PCI槽的出现,采用的A/D卡也换成了PCI卡。由于采用A/D卡不方便,采用EPP并口接口。而近期许多计算机已取消了专门的打印机接口,产生的是一款新的传输速率极快的USB 2.0接口,成为先进计算机必备的标准接口。它的传输速率是470M/S,远远高于COM口56K/S。采用USB 2.0接口技术,使红外分光测油仪在数据采集、传输的速度大大提高,同时也使仪器测量精度大大提高。目前,采用USB 2.0接口技术是计算机终端设备中最普遍一种接口技术。因为它非常稳定,技术非常成熟。目前,各国的计算机终端设备绝大部分采用该接口技术。这是不争的事实。对于使用老的COM接口的仪器,也不可能直接改用USB 2.0接口。采用老的COM接口技术会大大降低测油仪的数据采集质量,这也是个不争的事实。现今的红外分光测油仪不但计算机接口先进。而且,扩展功能也非常新颖。不但能测油,还能测量苯酚、丙酮、乙醇等等。红外分光测油仪的应用成就是令人震惊的。对未知样品,通过红外分光测油仪的测量,就可断定出该样品的主要污染物是什么,含量是多少。例如某样品通过红外分光测油仪测量出该样品的主要污染物是乙醇,含量是1120mg/L。不必去测量C、H、O元素的含量在计算出是不是乙醇结构。像这样的定性、定量工作在“红外分光测油仪”中已经是“小菜一碟”。随着红外分光测油仪的发展,测量的项目也越来越多。将来,“红外分光测油仪”测量的项目会比原子吸收测量的项目还要多,这不是梦。
研究、制造“红外分光测油仪”没有创新点不能称作新技术,没有新技术也就没有技术性能提高的可能性。抓住创新点是提高红外分光测油仪技术水平的关键。“红外分光测油仪”创新点在何处?我们要发挥自身技术水平,走前人没有走过的路,创造出自身独特的“红外分光测油仪”做到内心无愧的走光明正道是企业发展的基础。生产出性能更加稳定、谱图更加清晰、灵敏度更高,定性、定量更加准确的“红外分光测油仪”是测油仪企业的奋斗目标。创造新技术,提高产品的真实技术性能,技术指标写的到,做的到,信誉为重,是“红外分光测油仪”技术进步的表现。让我们为了看清当今的环境污染真面目做出更大贡献而努力。
红外分光测油仪核心技术
何为红外测油关键技术
目前,各种红外分光测油仪生产厂家遍地都有。许多用户也被这些繁华的景象所吸引。因为,许多用户不是测油技术的源头,不可能将测油技术把握的恰到好处。就红外分光测油仪的技术指标就有许多虚假成分:例如,检出限和测量范围,用多大的比色皿测量?假设,用四厘米比色皿交替测量0.2mg/L和0.15mg/L油标液的数据是无法分开的。即使采用最先进的红外光源也是做不到的(有人声称能检到0.04mg/L标准油)。假设,有人声称能做得到,那就让他测量一条(0.15、0.2、0.25、0.3、0.35)mg/L的油标液,看看r有几个9。根本做不到。为什么要写,当然为了销售。这种虚假的技术指标,广大的用户是不知情的。自从红外分光测油仪发明以来,在技术上有了许多进步。从一开始的可见光源(北光已淘汰该光源)一闪一闪的工作,到现今采用的红外光源。从计算机鼠标接口(北光已淘汰鼠标接口)到现今的USB2.0计算机接口。红外分光测油仪始终是在发展着。但是,测量一条(0.15、0.2、0.25、0.3、0.35)mg/L的油标液,r还是不成9。现在我们讨论的是仪器。其实,红外测油的关键技术是水样如何萃取。由于,水体中可溶解微量的油类。当水样含油浓度在1mg/L以下时,许多萃取方法是无效的。例如,摇摆法。我们都知道,萃取剂(四氯化碳)比水重,沉积在器皿底部,即使猛烈地摇摆,也不能将溶解在水样中微量的油悠荡出来。可以说萃取效率趋近0。水样中含有1mg/L的油,超过国家标准20倍,测量结果是0,误差是不是大了一些。测量水样中含油量计算公式:含油量=仪器检出限*萃取效率/萃取比;在公式中萃取效率是非常非常的重要。如何提高萃取效率,人们想尽了各种方法。提出了反泡法、超声波振荡法、搅拌法、摇摆法、射流萃取法和手工萃取法。当水样浓度较低时手工萃取要求长时间的激烈萃取(重复性稍差),射流萃取法也要求萃取5~20次(重复性较好)。红外分光测油仪测量地面水中油,第一步的关键技术就是如何萃取水样。取样量越大,萃取比也越大。一般取水样必须>500mL,萃取剂取20mL。有条件的单位可取水样1000mL。测量结果更好。所以,先择好测油技术的第一步萃取技术是很关键的。其他萃取方法远远不如手工萃取的效率高。所以,在选购红外分光测油仪时,一定要配备射流萃取器。各种五花八门的红外分光测油仪,都不具备技术源头的基础。
产品简介
真、假红外分光测油仪的区别
产品名称之争
企业中一个新产品的问世,如同家庭中一个新生儿的问世。它必须有一个名称来代表该产品或该新生儿的特征。该产品名称往往避开同行产品的名称,如同新生儿的名称要避开父母名称一样重要。可是我国一些企业主错误的认为:“不管我生产什么?只要产品名称利用的好,就能卖钱。世界上重名的人多了,谁管谁”。该企业主不是创造自己的品牌,而是,利用他人的品牌卖自己的货。谁都知道,商品是可以买卖的,包括商品名称。而人的姓名往往不是商品,世界上重名的人再多也没听说过某人的姓名卖给谁?。姓名重名,往往也不是故意的,更不是恶意的使用他人姓名。可有人就故意或恶意的使用他人的产品名称。就拿“红外分光测油仪”产品名称来说,早在1994年就大量投放市场的“红外分光测油仪”只代表吉林北光的产品特征。而,吉林北光从未授权给其他企业生产“红外分光测油仪”,可是目前全国到处都是“红外分光测油仪”,叫卖声喊遍全国。难道这些“红外分光测油仪”真的与吉林北光的“红外分光测油仪”一样吗?假如一样,吉林北光也认了,都是自己的“子孙”吗?事情不是这样,各种五花八门的货物也称之为“红外分光测油仪”,这些货物根本不具备吉林北光的产品特征,吉林北光怎么认?哪来这么多的“子孙”?噢!原来是这样的:“红外分光测油仪”是一个“公用”名称,如同“彩色电视机”的名称一样。“只许你吉林北光生产‘红外分光测油仪’就不许我‘南光’生产‘红外分光测油仪’”?说的好像在理,其实,根本不是这回事。早在1994年就投放市场的“红外分光测油仪”是具有一定市场影响力的产品,知名度较高,一些企业主只是利用利用而已。到目前为止,我国信誉好的企业根本没有利用也没有利用过“红外分光测油仪”做自己产品名称的。现今利用“红外分光测油仪”产品名称卖自己货的单位,也不觉得这是件耻辱的事。利用他人产品名称,卖自己的货是一种骗人的行为。有的政府官员也明知重名产品必有真假,是一件值得分析的事,值得调查。不调查,不研究,“稀里糊涂”的上当,大大的失去了正义感。人们会怎么说……?。
吉林北光非常同情这些企业把自己的产品推向市场是多么的难。因为吉林北光走过了前人没有走过的路,可以说吃尽了苦头才创下的“红外分光测油仪”产品知名度。你真的一口咬定“红外分光测油仪”就是一个公用名称,那就是别有用心。中国语言特别丰富。红外测油仪的产品名称有千万种,为什么将别人的产品名称“红外分光测油仪”这个7个字变成自己的产品名称,就不能改一改吗?原因就一个,“红外分光测油仪”在全国环境监测中的信誉较好,有利用的价值。有的企业在产品名称上很注重企业形象,将自己的红外测油仪起名称“水中油份测定仪”、“红外光度测油仪”、“XX型红外测油仪”等等,作为自己的产品名称,区别同行的产品名称。利用知名品牌获利,目的就一个欺骗用户。
红外测油仪才是真正的公用名称。“红外分光测油仪”、“红外色散测油仪”、“红外光度测油仪” 、“红外扫描测油仪” 、“扫描红外测油仪”等等只是表示具有产品特征的红外测油仪。分光、色散、光度如同彩虹、彩带、光强形容词一样用在了红外测油仪,作为各自企业的产品名称,以避免混交同行产品名称。由于,红外测油仪是一种计量器具,具有一定的严肃性,不能象食品那样编制名称。所以,到今为止还没有“红外娃娃美测油仪”的产品出现。说明“娃娃美”用在红外测油仪产品名称上并不美。也说明“红外分光测油仪”只代表着吉林北光的产品特征。
目前,各种红外测油仪都说自己的产品符合国标GB/T 16488-1996。真是如此吗?根本不是。具体说明如下:
1 国标GB/T 16488-1996定义中明确规定了“特征吸收的物质”称为油。若知测定的样品是不是油,就要看红外扫描谱图有没有“特征吸收”的谱图。没有谱图显示的红外测油仪,就不能进行定性分析,就不能判别测定的样品是不是油,不知道被测样品是不是油,怎么能说出被测样品中含油的浓度值?。真正的“红外分光测油仪”测量的红外谱图非常清晰。
没有红外谱图显示的红外测油仪,严重缺乏国标GB/T 16488-1996定义中显示“特征吸收的物质”的基本功能。能说,没有谱图的红外测油仪也符合国家标准吗?。即使有谱图显示,也要观察谱图的显示质量。能否辨认出甲基、亚甲基和特征波数的准确性。
2 标准曲线的乱用。标准曲线是指理论浓度值与测量浓度值之间的相关性。仪器校正系数不正确,测量结果是随着油品变化而变化的。国标GB/T 16488-1996中含油浓度的计算公式没有标准曲线的代入,各个计算公式C、C1、C2、C3均没有标准曲线。真正的“红外分光测油仪”不必测量标准曲线。可有的红外测油仪必须将事先测量的标准曲线埋藏在计算机中,当测量油标样时,在将标准曲线从计算机中“挖出来”校正,这样做掩饰了测量误差。国标GB/T 16488-1996中含油浓度的计算公式中计算出的浓度值是依据仪器的校正系数的准确性计算的。仪器校正系数的准确性直接影响到国标GB/T 16488-1996标准方法的准确性。由于,准确的仪器校正系数不易获得,用标准曲线混交仪器校正系数的准确性-蒙人。能说,这种红外测油仪也符合国家标准吗?也叫“红外分光测油仪”吗?。所以,离开标准曲线校正就测不准的货物,是不符合国家标准的。
目前,由于广大用户对红外测油仪不够了解,一些厂家就会寻找一些有品牌的产品名称销售自己的货物。如何辨认真假?只要测量(10、40、80)mg/L的油标液,不要看仪器显示的结果,内有猫腻。要将每个浓度测量的吸光度代入标准计算公式计算,就会得出结论。计算方法:油标液浓度C=仪器系数X*亚甲基吸光度A2930+仪器系数Y*甲基吸光度A2960+仪器系数Z*(芳烃吸光度A3030-亚甲基吸光度A2930/仪器系数F)。不得代入标准曲线,计算误差不超过±5%,是真的“红外分光测油仪”。参见国标GB/T 16488-1996。
希望广大用户使用真正的“红外分光测油仪”。因为真的“红外分光测油仪”与假的在专业技术领域内相差太大了。往往不是技术水平的高低问题,而是符不符合国家标准,能不能用的问题。全国各经销公司和用户应慎重思索,明辨是非。不要被虚假的光环所迷惑。可靠的技术源头在发明者或发明单位,其它都是光环。只有掌握技术源头才能充足发展、提高该技术的先进性,小小的产品名称,欺骗了多少人?
测油十大处理方案
由于“红外分光测油仪”的知识产权是我国“吉林北光”的,我国各类专家接触国外的知识较多,针对“红外分光测油仪”工作原理、仪器结构,使用技巧,知道的并不多,许多专家根本没有用过真正的“红外分光测油仪”。对评价“红外分光测油仪”的产品性能更是马马虎虎。对用户可以说,知道的更是微乎其微。往往是厂家如何说,用户就怎么信。随着时间的推移,广大用户对“红外分光测油仪”有了较多的了解。目前有许多用户能提出许多比较棘手的问题。问题主要集中在国标需要进一步完善中。
一、样品萃取中的问题
取水样500mL加入25mL四氯化碳萃取后,再加入25mL四氯化碳萃取,将两次四氯化碳合并,不足50mL用四氯化碳补足到50mL。这种萃取方法有个问题是:当不同的水样在萃取时,四氯化碳在不同水体中乳化的程度是不同的,取水样500mL加入25mL四氯化碳萃取后,只能剩下十几或几个毫升的四氯化碳,再加入25mL四氯化碳萃取,也只能剩下十几或几个毫升的四氯化碳,合并后远远低于所加入的50mL四氯化碳。若用四氯化碳空白液稀释到刻度误差是很大的。我们认为最好不要稀释到刻度。以地面水为例。取500mL水样,加入25mL四氯化碳萃取后,观察分层的体积,假若,分层后四氯化碳的体积小于10mL,不足测量体积,可再加入25mL四氯化碳萃取。合并后,将四氯化碳脱水,换算萃取比后测量。由于,手动萃取的萃取率较低,许多使用单位已采用了先进的射流萃取器作该项工作。今后,采用射流萃取器作萃取工作是萃取工作的发展方向。
二、检验四氯化碳空白液的最佳方法
表示四氯化碳的纯度的方法有多种,例如,优级纯、分析纯、光谱纯等。在实际测油工作中,用“红外分光测油仪”检验四氯化碳的纯度比较方便。一般红外分光仪器,有单光束和双光束。由于仪器的使用方法不同,不能一一列举。用JDS-10X系列仪器的检验方法:用4厘米石英比色皿测量四氯化碳的纯度,首先,将扫描波长定在(3.27~3.28)微米,调整满度到80%左右,然后建立平台后,可观察到四氯化碳的红外谱图。要求谱图不得有锐锋出现,是合格的四氯化碳,参见“红外分光测油仪”中四氯化碳的标准图形。当您采用双光束红外分光仪器检验四氯化碳纯度时,您的参考池必须是空气,不要用所谓的最纯的四氯化碳作参考。在波长(3.2~3.5)微米扫描测量红外谱图,要求谱图不得有锐锋出现。这种检验方法比较直接、方便和可靠。
三、大概划分模糊的萃取比
在水体环境中,各种水质含油量相差很大。如果,取500mL炼油废液萃取,很容易污染萃取器具,处理好被污染的器具是很麻烦的。不妨,我们可将它们分分类,重度污染的水样,取样前摇晃均匀后,取5mL,用50mL四氯化碳萃取后,再用1厘米比色皿测量,可直接测量到(10~2500)mg/L的样品没问题。轻度污染 水样取20mL,用20mL四氯化碳萃取后,再用4厘米比色皿测量,可直接测量到(0.2~64)mg/L的样品没问题。江河等地面水 取500mL ,用20mL四氯化碳萃取,可直接测量到(0.08~2.5)mg/L的样品没问题。对于 地下水、自来水 取2000mL,用20mL四氯化碳萃取后,再用4厘米比色皿测量,可直接测量到(0.002~0.6)mg/L的样品没问题。可以说达到了PPb级。有人可能会说:样品是怎么来的我们不知道,浓度范围是多少我们也不知道,怎么办?。好办!借用嗅觉判断,当样品有异味,取该样品20mL,用20mL 四氯化碳萃取。否则,取500mL,用20mL四氯化碳萃取。借用视觉判断。当样品粘糊糊的,请您摇匀了,取5mL,用50mL四氯化碳萃取。当该样品确定是油污染,又能分清哪部分是水哪部分是油,干脆用量筒、天平称量算了。要特别注意:在测量比较清洁的水样,一定要将萃取比增大到50:1(水样取1000mmL:四氯化碳20mmL)。否则,达不到样品检出限。
四、标准曲线的应用
在红外分光测油技术中,测量标准曲线是指您配制的标准值与测量出的值的相关性如何,是衡量仪器测量线性的优劣。不是准确度,更不是油品中的CH、CH2、CH3的键能。只有仪器测量误差不超过±5%时,才能使用标准曲线,进一步提高测量结果的可靠性。否则,该仪器不合格,不能使用。标准曲线是有最佳测量范围的。例如(0、4、8、16、32、64)mg/L,它的最佳测量范围是(4~64)mg/L。当您测量的浓度值是20mg/L,用该条标准曲线校正,数据会更可靠。当您测量的浓度值是0.5mg/L,用该条标准曲线校正,误差就会很大,数据就不可靠。反过来讲,例如测量(0、0.4、0.8、1.6、3.2、6.4)mg/L,它的最佳测量范围是(0.4~6.4)mg/L。当您测量的浓度值是20mg/L,用该条标准曲线校正,误差就会很大,数据就不可靠。所以,标准曲线不能用错。
五、仪器校正系数的确定
仪器校正系数的准确性,直接影响到国标GB16488-1996计算公式的准确性。该系数是红外分光光度法测油技术的关键参数。计算红外分光测油仪器的校正系数往往是生产仪器的厂家提供。目前,能够准确的提供仪器校正系数的生产厂家不多。使用仪器的单位往往对仪器性能不够了解,很难求出准确的仪器校正系数。JDS系列红外分光测油仪为了解决使用单位的实际困难,增加了测量仪器校正系数的功能。如何计算仪器校正系数的具体方法......,由于,我国对“红外分光测油仪”的知识产权没有保护能力,我们不便公开。但是,如何测量、检验仪器校正系数的准确性我们是公开的。请参阅“十大误区”。
六、影响测量结果准确性的问题——室温
在红外分光测油技术中,因室温的变化影响测量结果准确性的问题经常发生。有些人认为可能是仪器的问题。其实不是。当室温在零度时,标准油中的苯、正十六烷均会结晶,吸附在瓶壁上。吸附的程度随温度的降低而增高。为了保证测油工作的准确性,室温是一项非常重的工作条件。
七、什么是真正的射流萃取器
萃取工作是测油的前期工作,会影响到下一步测量工作的准确性。过去一般采用手工萃取,萃取劳动强度大,萃取效率离散性大,萃取效率低等原因,人们需要机制的萃取装置越来越强烈。我单位首先创造了射流萃取器,代替了长期用手工萃取的方法,使萃取工作更加现代化。大家都知道,四氯化碳比水重,萃取时,四氯化碳沉于底部,将水样在四氯化碳表面晃来晃去是不能充分萃取水样中油。真正的射流萃取器,是将水样变成以一定压力的水柱射向瓶底,打碎水颗粒,增大与四氯化碳的接触面积。使水样100%的通过四氯化碳的萃取,是我国目前萃取效率最高的萃取器。
八、各类仪器显示的刻度五花八门
“红外分光测油仪”是高档计量器具,本应是一件比较严肃的测量工具,所有刻度具有一定的准确度。可当今仪器显示的刻度是五花八门,当使用了刻度粗劣的计量器具,我们不得不硬着头皮,用手工测量各类干扰物的特征吸收峰,即麻烦,又无奈。当今计算机发展速度非常之快,弄出个准确的刻度并不是件难事,难道是为了仪器的艺术需要?对于显示刻度粗劣的仪器,只能用手工测量的方法判断各种干扰峰的特征波数。
九、各类仪器到底有没有对数刻度
光电分析仪器常用的吸光度的表示方法是郎伯-比尔定律,也就是被测样品中的浓度值与吸光度成对数关系。当然,能直接显示对数刻度会在计算中更方便些。检验存在对数关系的方法,是将厂家给出的最高测量浓度值和最高测量浓度值的一半的浓度值,分别测量,它们的测量值应该是成倍数关系。肉眼也能看到是否是对数刻度。
十、仪器的使用单位对仪器的知识了解的太少
到目前为止,还有许多测油工作人员分不清红外色散和非色散技术,分不清哪些仪器能用,哪些仪器不能用。当然,不能用的仪器是不能上市的,可现今,谁能管,谁来管。只有靠自己,靠自己去辨认,靠自己去掌握。我们说的太多,您会反感,我们不说,又觉得对不起这个事业。真是,真真假假、假假真真令人眼花缭乱。起码,有一件事是真的JDS红外分光测油仪1994年11月11日通过了国家环保局组织的鉴定会,是国家政府承认的事。我想,没有通过产品鉴定会的产品,能证明什么?
红外分光测油仪十大误区
采用“红外分光光度法”测量环境中油污染的数据,具有全球可比性高、灵敏度高、抗干扰性强、测量矿物油结果不受油品变化的影响,被许多国家所采纳。虽然,我国现有“红外分光测油仪”的普及率也较高。但是,在市场经济的冲击下,纯粹清洁的“红外分光测油仪”已被污染了。只代表“吉林北光”产品特征的“红外分光测油仪”很难看出原来的面目。各种五花八门的“红外分光测油仪”使测量油污染的数据一个厂家一个样,根本没有可比性。据我国“红外分光测油仪”发明人何秉站讲“研制生产‘红外分光测油仪’的目的就是要统一我国测油的标准方法,提高测量结果的可比性。今天,没想到会搞成这个样子”。由于,采用“红外分光光度法”测量环境中油污染,是一项比较专业的测量技术。这方面的专家、理论书籍较少。有许多技术、理论不完善,甚至是错误的。我们根据十几年的研究,谈谈我们的看法,让人们去评论。希望能实现发明人的愿望真正的“统一我国测油的标准方法”。
误区1:有人认为都是红外分光测油仪,原理都一样,都能用。
根据近期调查,目前,我国各个生产厂家生产的“红外分光测油仪”测量油的结果表明,测量结果误差太大,谈不上可比性。人们的认为和现实相差遥远。“红外分光测油仪”是由光、机、电、计算机等综合技术组成。就仪器本身的结构差别,实验室工作人员是不会懂太多的,哪些技术是创新的,哪些技术是仿制的,我们不去探讨。可是有一条,我们必须是知道的,那就是用“红外分光光度法”测量油的计算公式:
C=A2930*X+A2960*Y+Z*(A3030-A2930/F)
C -------- 油的浓度值;
A2930、A2960、A3030 -------- 分别是CH2、CH3、CH的波数的吸光度
X、Y、Z、F -------- 是仪器校正系数(一般由厂家给出)
由于国标没有涉及仪器校正系数如何具体计算,一些仪器厂家采用标油测量后调整系数值,不行,再调整,直到满意为止。这种做法是没有科学依据的。由于这种做法的不科学性带来的问题是测量结果随着油品的变化而变化。造成了测量结果无可比性的严重问题。计算仪器校正系数有一套完整的计算公式,比国标的计算浓度值要复杂的多得多。绝对不是蒙出来的。为了推导、证明计算仪器校正系数公式的正确性,用计算机计算的数据多达2000页,根本就不是用标液调整调整就行的事。仪器校正系数是仪器的核心技术,如同计算机里的操作系统。这就是我国采用了不一致的“红外分光测油仪”测量结果没有可比性的根本原因。一些人认为:只要测量标油的结果误差不大,仪器就可以使用。其实,该技术人员错误的理解了“红外分光光度法”测量油品的基本特征“测量结果不受油品变化影响”的这个原则性问题。由于,标油的油品结构是不变的,用同样结构的标样测量同样结构的另一标样,当然误差不大(因为有的厂家就是根据这个标样调整出来的仪器校正系数)。假设,变化油品后测量,例如,测量20mg/L 异辛烷或100mg/L 苯误差就会大的惊人。所以,只有能推导、证明出计算仪器校正系数公式的单位,才有资格生产“红外分光测油仪”。这方面的工作,政府无法管理。所以造成了今天各类产品测量结果没有可比性的事实。目前,只有吉林北光的产品提供了测量仪器校正系数的功能,可正确的计算出仪器的校正系数X、Y、Z、F值。
误区2:都是红外测油仪,测量结果有没有谱图都一样
在环境监测中,我们会遇到许许多多奇怪的干扰物,尤其是测油项目,受到干扰因数特别多。即使是由于萃取后脱水不净也会产生干扰。假设,您的仪器没有谱图显示,测量结果,有无干扰、是油是水说不清,当然测量结论也就说不清。所以,红外分光测油工作要求先定性,后定量。只有,看清被测物是油后,我们才能说它含量是多少。这是个常识。所以“都是红外测油仪,测量结果有没有谱图都一样”的说法是错误的。
误区3:有人认为用正十六烷、异辛烷和苯测量的仪器校正系数是老标准,不适应现在标准正十六烷、姥鲛烷和甲苯的要求
这个问题,许多专业人员也搞不清楚。其实,有许多种带有碳氢键的有机化合物,均可测量仪器的校正系数。用正十六烷、异辛烷和苯测量的仪器校正系数,不能说只测量这三种油品是准确的,测量其他油品就不准确。因为,在测量仪器校正系数中,是采用这三种物质中的CH、CH2、CH3的键能,仪器校正系数的大小取决于这三种物质的碳氢键能,不是取决于它们的具体成分。所以,用正十六烷、异辛烷和苯测量的仪器校正系数,理论上应完全符合用正十六烷、姥鲛烷和甲苯测量仪器校正系数的要求。由于,正十六烷、姥鲛烷和甲苯中碳氢键能的分配比例与正十六烷、异辛烷和苯的碳氢键能的分配比例不同,多多少少的会存在一定的误差。尤其是苯和甲苯的碳氢键能相差较大。就标准物质的选择,当然是取决于代表性、稳定性和普及性。用正十六烷、异辛烷和苯组成的标准油与正十六烷、姥鲛烷和甲苯组成的标准油均有代表性,稳定性也相差不多,就普及性来讲,相差较大。因目前我国需要进口姥鲛烷。全国各县市监测单位很难买到原装的姥鲛烷。目前在我国使用比较多的标准油的成分由正十六烷、异辛烷和苯组成的较多。我们采用了由正十六烷、异辛烷和苯组成的标准油,与正十六烷、姥鲛烷和甲苯组成的标准油通过测量仪器校正系数对比,两者在同一条件下测量的仪器校正系数可以说是相同的(Z值稍差)。在测量非芳烃油品,可以说两种标准没有误差。当必须采用正十六烷、姥鲛烷和甲苯测量仪器校正系数时,您可以按下列方法测量出新的仪器校正系数(该功能只有吉林北光生产的测油仪有):
1 测量40mg/L正十六烷,文件名“XZXS01” ;
2 然后测量40mg/L姥鲛烷,文件名“XZXS02” ;
3 然后测量100mg/L甲苯,文件名“XZXS03” ;
4 然后测量64mg/L混合标油,文件名“XZXS04” 。
测量均结束后。在红外分光测油仪操作系统主界面寻找“计算仪器校正系数”功能,用鼠标一点即可。然后,会弹出您当前测量的仪器校正系数。然后,在回头用不同的文件名,随机测量上述标准样品,每项误差不会超过±5%。说明该仪器计算的校正系数是正确的。有些单位预想自己测量仪器校正系数,往往购买上述标油。没有买到上述的混合标油,就测量仪器的校正系数,这是不对的。是无法正确的计算出仪器校正系数。最佳的办法是购买纯正十六烷>99%不得含四氯化碳,纯姥鲛烷>99%不得含四氯化碳,纯甲苯>99%不得含四氯化碳。
配制方法:
单项标油的配制。在室温20℃ 左右,分别称取正十六烷原液,姥鲛烷原液和甲苯原液各1.000克,分别置入100mL容量瓶中,用四氯化碳分别定容到刻度,各浓度是10.0克/升。使用时稀释成正十六烷 1.00g/L,姥鲛烷1.00g/L,甲苯1.00g/L。然后再稀释成40mg/L正十六烷,40mg/L姥鲛烷和100mg/L甲苯。
混和标油的配制。取5mL正十六烷原液,3mL姥鲛烷原液和1mL甲苯原液混合在一起搅拌均匀。然后,称取该混合原液1.000克,置入100mL容量瓶中用四氯化碳分别定容到刻度,浓度是10.0克/升,使用时稀释成1.00g/L ,然后再稀释成64mg/L。标液配制后要求当天使用。
误区4:目前全国红外分光测油仪的技术指标都“差不多”
由于目前政府采购多是采取招标的方法购买。当标书编写了有一定的技术指标要求后。各个投标单位纷纷响应。招标指标怎么写,投标指标就怎么写,然后把价格拉下来,容易中标。这样一来,全国的红外分光测油仪的技术指标也就“统一”了。在招标文件中能体现出技术指标“差不多”、价格低就选谁。其实,投标指标都能写得到,能不能做到是另一回事。有的仪器能不能用还难说也能写得到。关键的问题是招标单位对所购产品的调查研究有没有落实的问题。有产品验收把关的招标单位,只要对工作稍加负责,就能显现出许多比较严重的技术问题。有些招标单位不调查,不研究,购置后,直接甩给用户验收,而许多用户对该项技术一点也不懂,根本没有验收能力,也能通过验收。这就是我国招标单位在管理上的一大漏洞。政府部门辛苦的把仪器采购进来,用户又糊里糊涂的收下,一旦出现问题,却无人负责。难怪有的厂家说“红外分光测油仪”钱好赚。
误区5:产品证书与产品质量驴唇不对马嘴
我们都知道,各种产品认证书,均不是产品质量保证书。“红外分光测油仪”产品,来源于红外分光测油技术,红外分光测油技术来源于它的研、发基础,研、发基础来源于创新。新技术只有在创新、研究和开发工作中完善、提高、稳定后,才能形成“红外分光测油仪”的基本技术,有了这个基本技术,才能进行该技术的产品化和商品化。目前,只有“吉林北光”从1993至今,具备这一研发基础。以2000年后其他厂家生产的“红外分光测油仪”为例,什么是真正的光源脉冲调制技术是搞不懂的,如何计算仪器校正系数的问题,是不清楚的。乱用标准曲线的技术是有缺陷的,可以说这个技术是不能用的。用不能用的技术照葫芦画瓢安装成“产品”,经各种证书“驴唇”包装后,表面看像个东西。实际上,该技术用都不能用,如何去对产品质量这个“马嘴”。
误区6:生产“红外分光测油仪”的基本标准在那里
目前,我国还没有生产“红外分光测油仪”的标准出台。生产“红外分光测油仪”的标准均由各厂家制定企业标准。由于各企业的标准不统一,生产出的红外分光测油仪的技术性能五花八门,各说各的理。比较乱。制定产品生产标准,往往与该产品前期的研究、开发基础有关,然后,再根据研、发基础,确定标准。例如,测量准确度。如果研、发阶段的测量准确度误差是±10% ,您在制定企业标准时,绝对不能写成测量准确度误差是±5% 。编写企业标准必须参考研、发阶段的基础。由此看来,没有研、发基础的产品,编写企业标准的尺度很难掌握,很难掌握的企业标准,也很难保证产品的性能和质量。
误区7:比色皿放在光源附近就是红外,放在单色器后就是紫外。
将比色皿放在光源附近就是红外,放在单色器后就是紫外,这种说法是错误的。如同一个人站在太阳下他就是个人,站在月亮下他就是鬼了吗?。我们不争论这些无聊的问题。我单位在最初的研、发阶段是投资设计了一种单色器,将比色皿放在光源附近,这是红外分光技术的传统做法。经我们作了大量的实验后,发现将比色皿放在单色器后,光电信号更稳定。经分析得知,由于光源的温度较高,萃取剂的沸点较低,当光源直接照射到萃取剂四氯化碳中,使四氯化碳加剧挥发,产生了不稳定。所以我们决定采用新的设计思路,将比色皿放在单色器的后部。解决了不稳的问题。淘汰了比色皿在光源附近的单色器。后来,其他厂家引用了我们淘汰的单色器。
误区8:红外分光测油仪不采用计算机也可以使用
生产红外分光测油仪的要求必须配备计算机,因这是“红外分光光度法”测油的工作要求。到目前,还没有一台不用计算机的红外分光测油仪。有些人认为,有的“红外分光测油仪”就不用计算机。其实,他不了解“红外分光测油仪”的具体结构。或者说他认为摆个显示器就采用了计算机,没有显示器就没有计算机。这样理解是错的。计算机的代表面很大,例如:单片计算机,单板计算机,微型计算机,台式计算机,笔记本计算机等等均属计算机类,就是档次不同罢了。您说的不用计算机的红外分光测油仪,其实它采用了低档次的单片计算机或单板计算机控制仪器。否则,没有办法计算国标的计算公式。不能说它没用计算机。只能说它采用的是低档计算器或计算机。否则,如何计算浓度值。
误区9:错误的理解仪器检出限
有的实验员将仪器检出限和方法检出限混为一谈。这是不对的。仪器检出限是测量萃取剂中的最低含油量,方法检出限是测量水体中的最低含油量。两者存在着换算关系。
检出限(检测限),可分为仪器检出限和方法检出限。
仪器检出限,又可分成理论检出限和实测检出限。理论检出限是通过统计计算得出的检出限。实测检出限一般采用4cm石英比色皿,用一定低的标准浓度测量的最小值≥测量空白的最大值。
例如:取0.2mg/L标液,测量6次最小值是0.12mg/L,同时测量6 次空白值,最大值是0.12mg/L。该仪器的实测检出限是0.2mg/L。
方法检出限也可分成理论检出限和实测检出限。
方法的理论检出限 = 仪器的理论检出限 / 萃取比。
方法的实测检出限 = 仪器的实测检出限 / 萃取比。
例如:取水样500mL,用20mL四氯化碳萃取,萃取比=500/20=25 ,仪器实测检出限=0.2mg/L,理论检出限=0.01mg/L。则,实测水样方法检出限=0.2/25=0.008mg/L。实测水样理论检出=0.01/25=0.0004mg/L。
用户常用的是实测水样方法检出限。
误区10:目前“红外分光测油仪”测量的重复性许多人认为是真实的
测量仪器的重复性是衡量仪器性能的一项重要指标。随着计算机的发展,该项技术指标已失去了往日的辉煌。因为测量仪器重复性太容易作弊了。为了提高重复性,可以采用连续测量2次或更多的测量过程,计算出一个测量过程的数据。这个数据代表哪一次的测量结果谁也搞不清楚。还有一种方法,将测量的第一个数据存入计算机,当测量第二个数据时,将该数据处理成趋近第一个数据。所以,不管仪器的重复性多么的不好,测得值还是满不错的。检查有无计算机作弊的方法是,取两种浓度值接近的标油,采用随机交替测量的方法既可识别。例如:采用40mg/L和44mg/L 油标液交替测量。没有作弊的计算机不论如何交替测量误差也不会超过±5% 。
多余的话:
使用“红外分光测油仪”的单位,在地方企业环境管理、环境监测等方面是强者。可向不法企业宣战。是国家经济发展的顶梁柱。可是,在“红外分光测油仪”的技术方面,弱的不能在弱了。“红外分光测油仪”如同您手中的武器,您不了解您的武器,到了关键的时候出现问题,会产生怎样的后果?。希望您能在红外分光测油技术领域中进一步取得更大成绩。