主题：【第六届原创】水发产品中二氧化硫的测定的一点感受

实际的感受，多谢分享

不会的，过氧化氢不会干扰盐酸副玫瑰苯胺测定二氧化硫的

参考下我去年写的一篇原创：食品中亚硫酸盐的检测方法国标为GB/T5009.34-2003。本文主要阐述了食品中亚硫酸盐的四种检测方法,并通过选取了有代表的样品将这四种检测方法与国标法进行了比较和探讨。从而证实了这四种检测方法对食品中亚硫酸盐的准确定量具有一定的实践指导意义。

　　亚硫酸及其盐类是广泛使用的食品添加剂,具有漂白、脱色、防腐及抗氧化等作用。国标GB/T5009.34-2003规定了食品中的亚硫酸盐检测方法：第一法为盐酸副玫瑰苯胺比色法及第二法蒸馏后碘量滴定法。但随着食品添加剂滥用现象严重，着色剂、食品中未知成分干扰等因素，采用GB/T5009.34-2003中规定的方法检测食品中亚硫酸盐仍存在着检测误差和很多的技术盲点,并特别选取了几种有代表性的食品来分析其亚硫酸盐含量,并做比较,认为有必要对其国标法进行改进和深入探讨。

　　一、检测方法:

　　第一法 盐酸副玫瑰苯胺法(蒸馏后比色法)

　　1.原理:亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物,再与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺生成紫红色的络合物,比色定量。

　　2.试剂

　　2.1 盐酸副玫瑰苯胺:称取精制提纯(或进口分装)试剂盐酸副玫瑰苯胺10mg,加1+1盐酸15mL,用水溶解定容至50mL,该试剂保存于冰箱,1周内稳定。

　　2.2 氨基磺酸铵: 12g/L

　　2.3 甲醛: 2g/L

　　2.4 SO2标准贮备液配制:

　　先测定固体试剂NaHSO3中SO2的纯度,而后根据已知SO2的纯度,直接称取NaHSO3配成SO2标准溶液,使用时无需再进行标定。这样标定之后的固体NaHSO3试剂可使用1年,用0.1moL/LNaOH溶液配成1000μg/mL贮备液,该贮备液于冰箱内至少稳定1个月。

　　2.5 SO2标准使用液配制：临用前用四氯汞钠吸收液稀释成2μg/mL的标准使用液。

　　3.方法

　　试样处理：在密闭容器中加1+1盐酸对试样进行酸化并加热蒸馏，释放出的SO2以四氯汞钠作为吸收液，定容至一体积，吸取一定量的试液分析。后面步骤及计算同GB/T5009.34-2003第一法。

　　4.方法探讨

　　4.1 干扰物质及消除方法见表1

4.2 COO- 干扰测定,会与盐酸副玫瑰苯胺形成紫红色络合物,典型样品如味精(谷氨酸钠分子结构中含有COO-),须采用蒸馏后比色,可排除此干扰,否则数据严重虚高。

　　4.3含硫基食品(如大蒜、萝卜、姜、辣椒、木耳等)蒸馏时间不超过7分钟为宜，蒸馏时间过长，则硫基化合物开始馏出，必要时对蒸馏装置进行改进，否则会干扰测定，数据虚高。

　　4.4 比色法适用于SO2含量低于0.1g/kg试样的检测。

　　第二法 蒸馏后碱滴定法

　　1原理 亚硫酸盐在酸性条件下用碱中和,加热,亚硫酸盐被过氧化氢吸收,用碱中和并滴定至终点,根据消耗标液用量计算其含量。

　　H2O2+H2SO3→H2SO4+H2O; H2SO4+2NaOH→Na2SO4+2H2O;

　　2试剂：

　　2.1 盐酸1+1

　　2.2 过氧化氢1+10

　　2.3 氢氧化钠标准溶液 0.05moL/L

　　2.4 甲基红-亚甲基蓝指示剂

　　3步骤

　　蒸馏过程同第一法,另在接收器内加入过氧化氢(1+10)20mL,加指示剂1滴,用0.05moL/L NaOH标液中和至灰绿色终点,作为吸收液,蒸馏至一定体积后,取下吸收液,再加一滴指示剂,用0.05moL/L NaOH标液滴定至灰绿色为终点。

　　4计算公式

　　X(g/kg)=C*V*32/m

　　X:样品中二氧化硫的含量, g/kg;

　　C: 0.05moL/L NaOH标液浓度;

　　V:滴定过氧化氢吸收液至终点时NaOH标液消耗毫升数;

　　32:与1mLNaOH标液相当的二氧化硫的毫克数;

　　5方法讨论

　　5.1该法与国标第二法相比,方法灵敏度更高,选择性相对更强,所须药品更简单,易于操作。

　　5.1该法适用于二氧化硫含量在0.1 g/kg以上试样的检测。

　　第三法 盐酸副玫瑰苯胺比色法(加过氧化氢)

　　适用范围:当检测带色的发酵酒、蒸馏后馏出液含有颜色、红糖等样品时，按GB/T5009.34-2003第一法，样品比色管均呈现一定量底色而干扰测定，使得SO2测得数据虚高,采用加入H2O2法消除呈色物质的背景干扰可得较为满意结果。

　　1. 原理：H2O2将SO2氧化成硫酸后，不与显色剂盐酸副玫瑰苯胺显色，且在波长550nm下不产生吸光度，呈色物质所产生的吸光度作为底液，予以扣除。

　　2.试剂

　　2.1 0.3% H2O2;

　　2.2 其它试剂同本文第一法;

　　3. 步骤：样品不须蒸馏，同GB/T5009.34-2003第一法处理。

　　显色:同GB/T5009.34-2003第一法,只是在测定样品时,须同时吸取2份样液于A、B管中,A管加0.2mL水,B管则加入0.2mL0.3% H2O2,它们所产生的吸光度相减所得的吸光度(A-B)作为样液中SO2所产生的吸光度,代入计算。

　　第四法 离子色谱法

　　1.原理:试样中的亚硫酸在20%磷酸酸性条件下,于90℃水浴中通氮曝气分离,收集在三乙醇胺溶液中,用IC测定。

　　2.试剂

　　2.1 亚硫酸标准溶液:按本文第一法配制成100μg/mLSO32-标准原液。用时用吸收液将原液稀释成0.1-4.0μg/mLSO32-使用液;

　　2.2 吸收液:10克三乙醇胺加水溶解至1L;

　　2.3 1%氨基磺酸铵;

　　2.4 洗脱液:3.71克碳酸钠和3.36克碳酸氢钠加水溶解至1L,用时用水稀释10倍,碳酸钠和碳酸氢钠的浓度分别为3.5mmoL/L和4.0mmoL/L;

　　2.5 净化剂163.3克十二烷基苯磺酸加水溶解至1L,用时用水稀释10倍;

　　2.6 2,4-二硝基苯肼(2,4-DNP)液:1克2,4-DNP加40%磷酸溶解至100mL;

　　3.仪器及测定条件：

　　3.1 ICS-1500离子色谱仪：美国戴安公司;

　　3.2 亚硫酸收集装置;

　　3.3 色谱柱:IonPac AS14分析柱, 250mm×4mm;

　　3.4 洗脱剂:3.5mmoL/LNa2CO3/4.0mmoL/LNaHCO3;洗脱剂流速:2.0mL/min;

　　3.5 净化剂:50mmoL/L十二烷基苯磺酸,净化剂流速:2.0mL/min;

　　3.6 检测器:抑制型电导检测器;

　　3.7 温度:40℃;

　　3.8 进样量:100μL;

　　4.操作方法

　　4.1 试验溶液的制备:取10mL 吸收液加入A吸收管内,5mL2,4-DNP液加入联接SO2收集装置的B管内。取1~5克试样放入已通氮脱气10分钟的40mL20%磷酸和1mL氨基磺酸铵溶液的曝气瓶内，立即接好收集装置。曝气瓶于90℃水浴中以800mL/min流速通氮曝气40min，所得吸收液即为试验溶液。用水代替试样同上操作，得到的吸收液为空白试验溶液。

　　4.2 测定：取100μL试验溶液和空白试验溶液注入IC内测定亚硫酸离子的峰面积，根据预先用标准溶液(0.1-4.0μg/mLSO32-)作成的标准曲线计算试样中二氧化硫含量。

　　5 说明：本法标准曲线，亚硫酸在0.1-4.0μg/mL范围内呈线性关系，检出限为0.2mg/kg。1000mgCl-、SO42-、NO3-、甲酸、乙酸、丙酸、乙醇、10mg甲醛、糠醛、二甲基硫醚、二甲基二硫醚、甲硫醇钠、丙烯基异硫氰酸盐及0.1mgS2-对1μg/mL亚硫酸无干扰。NO2-、乙醛、苯甲醛有严重负干扰，但NO2-干扰用氨基磺酸铵，醛类干扰用2,4-DNP消除。

　　二、总结:

　　1.本文介绍的四种检测方法与国标法比较结果见表2。由表可见,对于一些颜色较浅的食品如白木耳、粉丝、白糖、竹荪等，这些检测方法与国标法相一致，但一些颜色较深的样品和含有羧基的样品，干扰因素较大，用国标法检测本来不含有SO2的样品，却也测出了较高的值。而用本文介绍的检测方法可得较为满意的数值。



　　2. 样品制备时，尤其是干类果实的个体差异较大，故要注意样品的均质化。

　　3. 这四种的检测方法,可根据样品的实际情况,结合采用其中的检测方法进行食品中亚硫酸盐含量的测定。

一般哪种方法用的比较多呢？

楼主最好把相关内容补充完整，写得更加具体些，也可以附上一些谱图。

食品二氧化硫残留量检测专用自动蒸馏装置