主题：【讨论】【有奖征集】化学分析操作规程，每条8分

氨氮的测量方法—水杨酸光度法分析步骤
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方法原理
在碱性介质中（pH =11.7）和亚硝基五氰络铁（Ⅲ）酸钠存在下，水中的氨、铵离子与
水杨酸盐和次氯酸离子反应生成蓝色化合物，在697nm 处用分光光度计测量吸光度。
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分析步骤
试样
最大试样体积为8.00 ml。当水样中氨氮浓度高于1.00 mg/ L 时，可适当减少试样体积。
对于含有悬浮物的样品，应过滤后再从中吸取试样，也可对水样进行蒸馏处理。
样品测定
吸取试样8.00 ml（或适当减少试份体积，用水稀释至8.00 ml）于10 ml 比色管中，加入0.20ml 酒石酸钾钠溶液（3.10），混匀。加入1.00ml 显色剂（3.6）和2 滴亚硝基
五氰络铁（Ⅲ）酸钠溶液（3.9），混匀。再滴入2 滴次氯酸钠溶液（3.8）并混匀。加水稀释
至标线，充分混匀。
显色60min 后，在697nm 波长处，用10mm 光程比色皿，以水为参比测量吸光度。
如果水样中氨氮的浓度低于0.1 mg/L，也可选用20 mm 或30mm 比色皿，并在同等的
条件下绘制校准曲线。
空白试验
以8.00ml 水代替试样，按样品测定步骤测定吸光度。
校准
取6 支10 ml 比色管，分别加入0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00 ml 氨氮标准溶液，用水稀释至8.00 ml，按7.2 步骤分别测量吸光度。以扣除空白实验后的吸光度为纵坐标，以其对应的氨氮的含量（μg）为横坐标绘制校准曲线。

二氯甲烷化学品安全技术说明书
说明书目录
第一部分    化学品名称
第九部分    理化特性

第二部分    成分/组成信息
第十部分    稳定性和反应活性

第三部分    危险性概述
第十一部分    毒理学资料

第四部分    急救措施
第十二部分    生态学资料

第五部分    消防措施
第十三部分    废弃处置

第六部分    泄漏应急处理
第十四部分    运输信息

第七部分    操作处置与储存
第十五部分    法规信息

第八部分    接触控制/个体防护
第十六部分    其他信息

第一部分：化学品名称    
化学品中文名称：    二氯甲烷
化学品英文名称：    dichloromethane
中文名称2：   
英文名称2：   
技术说明书编码：    753
CAS No.：    75-09-2
分子式：    CH2Cl2
分子量：    84.94


第二部分：成分/组成信息    
有害物成分    含量    CAS No.
二氯甲烷    ≥99.0％    75-09-2
       
       
       
       



第三部分：危险性概述    
危险性类别：    
侵入途径：   
健康危害：    本品有麻醉作用，主要损害中枢神经和呼吸系统。急性中毒：轻者可有眩晕、头痛、呕吐以及眼和上呼吸道粘膜刺激症状；较重者则出现易激动、步态不稳、共济失调、嗜睡，可引起化学性支气管炎。重者昏迷，可有肺水肿。血中碳氧血红蛋白含量增高。慢性影响：长期接触主要有头痛、乏力、眩晕、食欲减退、动作迟钝、嗜睡等。对皮肤有脱脂作用，引起干燥、脱屑和皲裂等。
环境危害：   
燃爆危险：    本品可燃，有毒，具刺激性。

第四部分：急救措施    
皮肤接触：    脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：    提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：    迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：    饮足量温水，催吐。就医。


第五部分：消防措施    
危险特性：    与明火或灼热的物体接触时能产生剧毒的光气。遇潮湿空气能水解生成微量的氯化氢，光照亦能促进水解而对金属的腐蚀性增强。
有害燃烧产物：    一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。
灭火方法：    消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

第六部分：泄漏应急处理    
应急处理：    迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存    
操作注意事项：    密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴直接式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴防化学品手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与碱金属接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：    储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过80％。保持容器密封。应与碱金属、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护    
职业接触限值    
中国MAC(mg/m3)：    200
前苏联MAC(mg/m3)：    50
TLVTN：    OSHA 500ppm; ACGIH 50ppm,175mg/m3
TLVWN：    未制定标准
监测方法：    气相色谱法
工程控制：    密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：    空气中浓度超标时，应该佩戴直接式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：    必要时，戴化学安全防护眼镜。
身体防护：    穿防毒物渗透工作服。
手防护：    戴防化学品手套。
其他防护：    工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。注意个人清洁卫生。


第九部分：理化特性    
主要成分：    含量: 工业级 一级≥99.0％; 二级≥98.0％。
外观与性状：    无色透明液体，有芳香气味。
pH：   
熔点(℃)：    -96.7
沸点(℃)：    39.8
相对密度(水=1)：    1.33
相对蒸气密度(空气=1)：    2.93
饱和蒸气压(kPa)：    30.55(10℃)
燃烧热(kJ/mol)：    604.9
临界温度(℃)：    237
临界压力(MPa)：    6.08
辛醇/水分配系数的对数值：    1.25
闪点(℃)：    无资料
引燃温度(℃)：    615
爆炸上限%(V/V)：    19
爆炸下限%(V/V)：    12
溶解性：    微溶于水，溶于乙醇、乙醚。
主要用途：    用作树脂及塑料工业的溶剂。
其它理化性质：   

第十部分：稳定性和反应活性    
稳定性：   
禁配物：    碱金属、铝。
避免接触的条件：    光照。
聚合危害：   
分解产物：   

第十一部分：毒理学资料    
急性毒性：    LD50：1600～2000 mg/kg(大鼠经口)

LC50：88000mg/m3，1/2小时(大鼠吸入)
亚急性和慢性毒性：   
刺激性：    家兔经眼： 162mg，中度刺激。家兔经皮： 810mg/24 小时，重度刺激。
致敏性：   
致突变性：   
致畸性：   
致癌性：   


第十二部分：生态学资料    
生态毒理毒性：   
生物降解性：   
非生物降解性：   
生物富集或生物积累性：   
其它有害作用：    该物质对环境可能有危害，在地下水中有蓄积作用。对水生生物应给予特别注意。还应注意对大气的污染。


第十三部分：废弃处置    
废弃物性质：   
废弃处置方法：    用焚烧法处置。与燃料混合后，再焚烧。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。
废弃注意事项：   

第十四部分：运输信息    
危险货物编号：    61552
UN编号：    1593
包装标志：   
包装类别：    O53
包装方法：    小开口钢桶；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
运输注意事项：    运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶。


第十五部分：法规信息    
法规信息    化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第6.1 类毒害品；车间空气中间二氯甲烷卫生标准 (GB 16218-1996)，规定了车间空气中该物质的最高容许浓度及检测方法。

第十六部分：其他信息    
参考文献：   
填表部门：   
数据审核单位：   
修改说明：   
其他信息：   

水质 色度的测定分析步骤
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原理
用氯铂酸钾和氯化钴配制颜色标准溶液，与被测样品进行目视比较，以测定样品的颜色强度，即色度。
样品的色度以与之相当的色度标准溶液的度值表示。
注：此标准单位导出的标准度有时称为“Hazen际”或“Pt－Co标”[GB 3143《液体化学产品颜色测定法(Hazcn单位——铂－钴色号）》]、或毫克铂／升。
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测定
  分别取试料(4.5.1)和光学纯水(4.2.1)于具塞比色管中，充至标线，将具塞比色管放在白色表面上，具塞比色管与该表面应呈合适的角度，使光线被反射自具塞比色管底部向上通过液柱。垂直向下观察液柱，比较样品和光学纯水，描述样品呈现的色度和色调，如果可能包括透明度。
  将试料用光学纯水逐级稀释成不同倍数，分别置于具塞比色管并充至标线。将具塞比色管放在白色表面上，用上述相同的方法与光学纯水进行比较。将试料稀释至刚好与光学纯水无法区别为止，记下此时的稀释倍数值。
  稀释的方法：试料的色度在50倍以上时，用移液管计量吸取试料于容量瓶中，用光学纯水稀释至标线，每次取大的稀释比，使稀释后色度在50倍之内。
试料的色度在50倍以下时，在具塞比色管中取试料25mL，用光学纯水稀释至标线，每次稀释倍数为2。
  试料或试料经稀释至色度很低时，应自具塞比色管倒至量筒适量试料并计量，然后用光学纯水稀释至标线，每次稀释倍数小于2。记下各次稀释倍数值。
另取试料测定pH值。

水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法分析步骤
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  在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
  在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
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采样
水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸至pH＜2，置4℃下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于100mL。
试料的准备
将试样充分摇匀，取出20.0mL作为试料。
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步骤
1 对于COD值小于50mg/L的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液(4.5.2)氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(4.6.4)回滴。
2 该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L，超过此限时必须经稀释后测定。
3 对于污染严重的水样。可选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂，放入10×150mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。
4 取试料(6.2)于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.0mL。
5 空白试验：按相同步骤以20.0mL水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料测定(8)相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。
6 校核试验：按测定试料(7.8)提供的方法分析20.0mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液的COD值，用以检验操作技术及试剂纯度。
该溶液的理论COD值为500mg/L，如果校核试验的结果大于该值的96％，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，使之达到要求。
7 去干扰试验：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。
该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。
当氯离子含量超过1000mg/L时，COD的最低允许值为250mg/L，低于此值结果的准确度就不可靠。
8 水样的测定：于试料(4)中加入10.0mL重铬酸钾标准溶液和几颗防爆沸玻璃珠摇匀。
将锥形瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30mL硫酸银－硫酸试剂，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。
冷却后，用20～30mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140mL左右。
溶液冷却至室温后，加入3滴1，10－菲绕啉指示剂溶液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。

试剂配制
一、    铁含量测定所需溶液的配制
1、    乙酸乙酸铵缓冲溶液：100g乙酸铵溶于500ml蒸馏水中，加入200ml冰乙酸，用蒸馏水稀释至1 L。
2、    10%（m/V）盐酸羟胺溶液：10g盐酸羟胺溶于100ml蒸馏水中。
3、    0.1%（m/V）邻菲罗啉溶液：1g邻菲罗啉溶于100ml无水乙醇，溶解后用蒸馏水稀释至1L，于棕色瓶中储存。
4、    （1+1）盐酸：于100ml蒸馏水中加入100ml盐酸。
5、    10% NH4H2O: 于100ml蒸馏水中加入100ml浓NH4H2O.
二、    PO43-含量测定所需溶液的配制
1、    鉬钒酸溶液：①50g钼酸铵+2.5g偏钒酸铵溶于400ml水中。
                  ②195ml浓硫酸溶于250ml蒸馏水中放置至室温。
                  ③将①倒入②中用蒸馏水稀释至1L。
2、    PO43-（1ml含1mg）储备液：精称1.4330g磷酸二氢钾（105℃干燥）于适量水中溶解后，倒入1L容量瓶中用蒸馏水准确稀释至刻度。
3、    1%氯化亚锡：1.5g氯化亚锡加入20ml（1+1）盐酸，加入80ml丙三醇于塑料瓶中储存。
三、    硬度、钙硬的测定
1、    EDTA（0.1mol/L）  配制：准确称取40.0000±0g乙二酸四乙酸钠于适量水中溶解后，倒入1L容量瓶中用蒸馏水准确稀释至刻度，储存于塑料瓶中。
标定：准确移取50ml钙标液（0.01mol/L）于洁净的锥型瓶中，加入5mlNH3NH4Cl，加入2~3滴酸性铬蓝K指示剂，用EDTA（0.1mol/L）滴定，由酒红色至亮蓝色。记录消耗EDTA体积V EDTA 。C EDTA=0.5/ V EDTA（mol/L）
2、    EDTA（0.01mol/L）：准确移取50ml EDTA（0.1mol/L）于500ml容量瓶中用蒸馏水准确稀释至刻度，储存于塑料瓶中。
3、    EDTA（0.001mol/L）：准确移取10ml EDTA（0.1mol/L）于1L容量瓶中用蒸馏水准确稀释至刻度，储存于塑料瓶中。
4、    NH3-NH4Cl缓冲溶液  配制：称取20g氯化铵溶于适量水中，溶解后加入150ml浓氨水，用蒸馏水稀释至刻度。
测定：取15ml NH3-NH4Cl缓冲溶液于洁净的锥型瓶中，加入约50ml蒸馏水，加入2~3滴滴酸性铬蓝K指示剂，如不显红色，即无硬度。
注意：在配制和测定过程中，务必将所用仪器清洗干净，防止所配试剂含有硬度。
5、    0.5%酸性铬蓝K指示剂：称取0.5g酸性铬蓝K，与4.5g盐酸羥胺，加入10ml硼砂缓冲液，加入40ml水，用95%乙醇稀释至100ml，与棕色瓶中储存。
6、    硼砂缓冲液：称取40g硼砂与10gNaOH溶于适量蒸馏水中，溶解后，用蒸馏水稀释至1L。储存于塑料瓶中
四、    碱度的测定
1、    0.5mol/L硫酸  配制：取30~35ml浓硫酸倒入500ml蒸馏水中，冷却后用蒸馏水稀释至1L。
标定：称取0.8g无水NaCO3于洁净的锥形瓶中，记录无水NaCO3重量精确到0.0001g倒入50ml蒸馏水，无水NaCO3溶解后加入10滴亚甲基兰指示剂。用上述所配硫酸溶液滴定，由蓝色变为酒红色，记录消耗硫酸体积V1放入已煮开的水浴锅中加热3分钟，再滴定至紫色，记录消耗硫酸体积V2.
计算：C硫酸=mNaCO3/〔106* NaCO3 (V1 +V2) 〕
2、    甲基橙：
五、    Cl-含量的测定
1、AgNO31ml相当于1mg Cl-    配制：准确称取5.0000±0.0001溶于500ml蒸馏水中，溶解后倒入容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻线。
标定：称取

氨  氮

氨氮（NH3-N）以游离氨（NH3）或铵盐（NH4+）形式存在于水中，两者的组成比取决于水的pH值。当pH值偏高时，游离氨的比例较高。反之，则铵盐的比例为高。
水中氨氮的来源主要为生活污水中含氮有机物受微生物作用的分解产物，某些工业废水，如焦化废水和合成氨化肥厂废水等，以及农田排水。此外，在无氧环境中，水中存在的亚硝酸盐亦可受微生物作用，还原为氨。在有氧环境中，水中氨亦可转变为亚硝酸盐、甚至继续转变为硝酸盐。
测定水中各种形态的氮化合物，有助于评价水体被污染和“自净”状况。
氨氮含量较高时，对鱼类则可呈现毒害作用。
1．    方法的选择
氨氮的测定方法，通常有纳氏比色法、苯酚-次氯酸盐（或水杨酸-次氯酸盐）比色法和电极法等。纳氏试剂比色法具操作简便、灵敏等特点，水中钙、镁和铁等金属离子、硫化物、醛和酮类、颜色，以及浑浊等干扰测定，需做相应的预处理，苯酚-次氯酸盐比色法具灵敏、稳定等优点，干扰情况和消除方法同纳氏试剂比色法。电极法通常不需要对水样进行预处理和具测量范围宽等优点。氨氮含量较高时，尚可采用蒸馏﹣酸滴定法。
2．    水样的保存
水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并应尽快分析，必要时可加硫酸将水样酸化至pH<2，于2—5℃下存放。酸化样品应注意防止吸收空气中的氮而遭致污染。



预    处  理
水样带色或浑浊以及含其它一些干扰物质，影响氨氮的测定。为此，在分析时需做适当的预处理。对较清洁的水，可采用絮凝沉淀法，对污染严重的水或工业废水，则以蒸馏法使之消除干扰。

（一）絮 凝 沉 淀 法
概    述
加适量的硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使呈碱性，生成氢氧化锌沉淀，再经过滤去除颜色和浑浊等。
仪    器
100ml具塞量筒或比色管。
试    剂
（1）10%（m/V）硫酸锌溶液：称取10g硫酸锌溶于水，稀释至100ml。
（2）25%氢氧化钠溶液：称取25g氢氧化钠溶于水，稀释至100ml,贮于聚乙烯瓶中。
（3）硫酸ρ=1.84。

步    骤
取100ml水样于具塞量筒或比色管中，加入1ml 10%硫酸锌溶液和0.1—0.2ml 25%氢氧化钠溶液，调节pH至10.5左右，混匀。放置使沉淀，用经无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20ml。

（二）蒸  馏  法
概    述
调节水样的pH使在6.0—7.4的范围，加入适量氧化镁使呈微碱性（也可加入pH9.5的Na4B4O7-NaOH缓冲溶液使呈弱碱性进行蒸馏；pH过高能促使有机氮的水解，导致结果偏高），蒸馏释出的氨，被吸收于硫酸或硼酸溶液中。采用纳氏比色法或酸滴定发时，以硼酸溶液为吸收液；采用水杨酸-次氯酸比色法时，则以硫酸溶液为吸收液。
仪    器
带氮球的定氮蒸馏装置：500ml凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管。
试    剂
水样稀释及试剂配制均用无氨水。
（1）    无氨水制备：
  ① 蒸馏法：每升蒸馏水中加0.1ml硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸          馏，弃去50ml初滤液，接取其余馏出液于具塞磨口的玻瓶中，密塞保存。
  ② 离子交换法：使蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂柱。
（2）    1mol/L盐酸溶液。
（3）    1mol/L氢氧化钠溶液。
（4）    轻质氧化镁（MgO）：将氧化镁在500℃下加热，以除去碳酸盐。
（5）    0.05%溴百里酚蓝指示液（pH6.0—7.6）。
（6）    防沫剂，如石蜡碎片。
（7）    吸收液：① 硼酸溶液：称取20g硼酸溶于水稀释至1L。
              ② 硫酸（H2SO4）溶液：0.01mol/L。
步    骤
（1）    蒸馏装置的预处理：加250ml水于凯氏烧瓶中，加0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，加热蒸馏，至馏出液不含氨为止，弃去瓶内残渣。
（2）    分取250ml水样（如氨氮含量较高，可分取适量并加水至250ml，使氨氮含量不超过2.5mg），移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液或盐酸溶液调至pH7左右。加入0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入吸收液液面下。加热蒸馏至馏出液达200ml时，停止蒸馏。定容至250ml。
          采用酸滴定法或纳氏比色法时，以50ml硼酸溶液为吸收液，采用水杨酸-次氯酸盐比色法时，改用50ml 0.0 1mol/L硫酸溶液为吸收液。

注意事项
（1）    蒸馏时应避免发生暴沸，否则可造成馏出液温度升高，氨吸收不完全。
（2）    防止在蒸馏时产生泡沫，必要时加入少量石蜡碎片于凯氏烧瓶中。
（3）    水样如含余氯，则应加入适量0.35%硫代硫酸钠溶液，每0.5ml可除去0.25mg余氯。



（一）     纳氏试剂光度法
                                          GB7479--87
概    述
1．    方法原理
碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物，此颜色在较宽的波长范围内具强烈吸收。通常测量用波长在410—425nm范围。
2．    干扰及消除
脂肪胺、芳香胺、醛类、丙酮、醇类和有机氯胺类等有机化合物，以及铁、锰、镁、硫等无机离子，因产生异色或浑浊而引起干扰，水中颜色和浑浊亦影响比色。为此，须经絮凝沉淀过滤或蒸馏预处理，易挥发的还原性干扰物质，还可在酸性条件下加热除去。对金属离子的干扰，可加入适量的掩蔽剂加以消除。

3．    方法适用范围
本法最低检出浓度为0.025mol/L（光度法），测定上限为2mg/L。采用目视比色法，最低检出浓度为0.02mg/L。水样作适当的预处理后，本法可适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水。
仪    器
（1）    分光光度法。
（2）    pH计。
试    剂
配制试剂用水应为无氨水。
1．    纳氏试剂
    可选择下列一种方法制备。
（1）    称取20g碘化钾溶于约25ml水中，边搅拌边分次少量加入二氯化汞（HgCI2）结晶粉末（约10g），至出现朱红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶液，并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加二氯化汞溶液。
另称取60g氢氧化钾溶于水，并稀释至250ml，冷却至室温后，将上述溶液在边搅拌下，徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至400ml，混匀。静置过夜，将上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。
（2）    称取16g氢氧化钠，溶于50ml充分冷却至室温。
          另称取7g碘化钾和10g碘化汞(HgI2)溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中，用水稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。
2．酒石酸钾钠溶液
称取50g酒石酸钾钠(KnaC4H4O6•4H2O)溶于100ml水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至100ml。
3．铵标准贮备溶液
称取3.819g经100℃干燥过的氯化铵（NH4Cl）溶于水中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。
4．    铵标准使用溶液
移取5.00ml铵标准贮备液于500ml容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。
步    骤
1．    校准曲线的绘制
吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、和10.0ml铵标准使用液于50ml比色管中，加水至标线。加1.0ml酒石酸钾钠溶液，混匀。加1.5ml纳氏试剂，混匀。放置10min后，在波长4250nm处，用光程20mm比色皿，以水作参比，测量吸光度。
由测得得吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（mg）对校正吸光度得校准曲线。
2．    水样的测定
（1）    分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样（使氨氮含量不超过0.1mg），加入50ml比色管中，稀释至标线，加1.0ml酒石酸钾钠溶液。
（2）    分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入50ml比色管中，加一定量1mol/L氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标线。加1.5ml纳氏试剂，混匀。放置10min后，同校准曲线步骤测量吸光度。
3．    空白试验：以无氨水代替水样，作全程序空白测定。
计    算
由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量（mg）。
氨氮（N，mg/L）=
式中，m—由校准曲线查得的氨氮量（mg）；
      V—水样体积（ml）。
精密度和准确度
三个实验室分析含1.14~1.16mg/L氨氮的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过9.5%；加标回收率范围为95~104%。
四个实验室分析含1.81~3.06mg/L氨氮的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过4.4%；加标回收率范围为94~96%。
注意事项
（1）    纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响。静置后生成的沉淀应除去。
（2）    滤纸中常含有痕量铵盐，使用时注意用无氨水洗涤。所用玻璃器皿应避免实验室空气中氨的沾污。




（二）     水杨酸-次氯酸盐光度法
GB7481--87
概    述
1．    方法原理
在亚硝基铁氰化钠存在下，铵与水杨酸盐和次氯酸离子反应生成兰色化合物，在波长697nm具最大吸收。
2．    干扰及消除
氯铵在此条件下，均被定量的测定。钙、镁等阳离子的干扰，可加酒石酸钾钠掩蔽。
3．    方法的适用范围
本法最低检出浓度为0.01mg/L，测定上限为1mg/L。适用于饮用水、生活污水和大部分工业废水中氨氮的测定。
仪    器
（1）    分光光度计。
（2）    滴瓶（滴管流出液体，每毫升相当于20±1滴）
试    剂
所有试剂配制均用无氨水。
1．    铵标准贮备液
称取3.819g经100℃干燥过的氯化铵（NH4Cl）溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。
2．    铵标准中间液
吸取10.00ml铵标准贮备液移取100ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含0.10mg氨氮。
3．    铵标准使用液
吸取10.00ml铵标准中间液移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00μg氨氮。临用时配置。
4．    显色液
称取50g水杨酸〔C6H4（OH）COOH〕，加入100ml水，再加入160ml 2mol/L氢氧化钠溶液，搅拌使之完全溶解。另称取50g酒石酸钾钠溶于水中，与上述溶液合并移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。存放于棕色玻瓶中，本试剂至少稳定一个月。
  注： 若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升氢氧化钠溶液，直至完全溶解为止，最后溶液的pH值为6.0—6.5。
5．    次氯酸钠溶液
取市售或自行制备的次氯酸钠溶液，经标定后，用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为0.35%（m/V），游离碱浓度为0.75mol/L（以NaOH计）的次氯酸钠溶液。存放于棕色滴瓶内，本试剂可稳定一星期。
6．    亚硝基铁氰化钠溶液
称取0.1g亚硝基铁氰化钠{Na2〔Fe（CN）6NO〕•2H2O}置于10ml具塞比色管中，溶于水，稀释至标线。此溶液临用前配制。
7．    清洗溶液
称取100g氢氧化钾溶于100ml水中，冷却后与900ml 95%（V/V）乙醇混合，贮于聚乙烯瓶内。
步    骤
1．    校准曲线的绘制
吸取0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00ml铵标准使用液于10ml比色管中，用水稀释至8ml，加入1.00ml显色液和2滴亚硝基铁氰化钠溶液，混匀。再滴加2滴次氯酸钠溶液，稀释至标线，充分混匀。放置1h后，在波长697nm处，用光程为10mm的比色皿，以水为参比，测量吸光度。
由测得的吸光度，减去空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（μg）对校正吸光度的校准曲线。
2．    水样的测定
分取适量经预处理的水样（使氨氮含量不超过8μg）至10ml比色管中，加水稀释至8ml，与校准曲线相同操作，进行显色和测量吸光度。
3．    空白试验
以无氨水代替水样，按样品测定相同步骤进行显色和测量。
计    算
由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量（μg）。
氨氮（N，mg/L）=
式中，m—由校准曲线查得的氨氮量（μg）；
      V—水样体积（ml）。

注意事项
水样采用蒸馏预处理时，应以硫酸溶液为吸收液，显色前加氢氧化钠溶液使其中和。



（三）     滴  定  法
                                              GB7478--87
概    述
滴定法仅适用于进行蒸馏预处理的水样。调节水样至pH6.0~7.4范围，加入氧化镁使呈微碱性。加热蒸馏，释出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲基红-亚甲蓝为指示剂，用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。
当水样中含有在此条件下，可被蒸馏出并在滴定时能与酸反应的物质，如挥发性胺类等，则将使测定结果偏高。
试    剂
（1）    混合指示液：
称取200mg甲基红溶于100ml 95%乙醇；另称取100mg亚甲蓝溶于50ml 95%乙醇。以两份甲基红溶液与一份亚甲蓝溶液混合后供用。混合液一个月配制一次。
  注：  为使滴定终点明显，必要时添加少量甲基红溶液于混合指示液中，以调节二者的比例至合适为止。
（2）    硫酸标准溶液（1/2H2SO4=0.020mol/L）：
分取5.6ml（1+9）硫酸溶液于1000ml容量瓶中，稀释至标线，混匀。按下述操作进行标定。
称取经180℃干燥2h的基准试剂级无水碳酸钠（Na2CO3）约0.5g（称准至0.0001g），溶于新煮沸放冷的水中，移入500ml容量瓶中，稀释至标线。移取25.00ml碳酸钠溶液于150ml锥形瓶中，加25ml水，加1滴0.05%甲基橙指示液，用硫酸溶液滴定至淡橙红色止。记录用量，用下列公式计算，硫酸溶液的浓度。
硫酸溶液浓度（1/2H2SO4，mol/L）=
式中，W—碳酸钠的重量（g）；
      V—硫酸溶液体积（ml）。
（3）0.05%甲基橙指示液。
步    骤
1．    水样的测定
于全部经蒸馏预处理、以硼酸溶液为吸收液的馏出液中，加2滴混合指示液，用0.020mol/L硫酸溶液滴定至绿色转变成淡紫色止，记录用量。
2．    空白试验
以无氨水代替水样，同水样全程序步骤进行测定。
计    算
氨氮（N，mg/L）=
式中，A—滴定水样时消耗硫酸溶液体积（ml）；
      B—空白试验硫酸溶液体积（ml）；
      M—硫酸溶液浓度（mol/L）；
      V—水样体积（ml）；
      14—氨氮（N）摩尔质量。



（四）     电  极  法
概    述
1．    方法原理
氨气敏电极为一复合电极，以pH玻璃电极为指示电极，银-氯化银电极为参比电极。此电极对置于盛有0.1mol/L氯化铵内充液的塑料管中，管端部紧贴指示电极敏感膜处装有疏水半渗透薄膜，使内电解液与外部试液隔开，半透膜与pH玻璃电极有一层很薄的液膜。当水样中加入强碱溶液将pH提高到11以上，使铵盐转化为氨，生成的氨由于扩散作用而通过半透膜（水和其他离子则不能通过），使氯化铵电解质液膜层内NH4+NH3+H+的反应向左移动，引起氢离子浓度改变，由pH玻璃电极测得其变化。在恒定的离子强度下，测得的电动势与水样中氨氮浓度的对数呈一定的线性关系。由此，可从测得的电位确定样品中氨氮的含量。
2．    干扰及消除
挥发性胺产生正干扰；汞和银因同氨络合力强而有干扰；高浓度溶解离子影响测定。
3．    方法适用范围
本法可用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中氨氮的含量。色度和浊度对测定没有影响，水样不必进行预蒸馏，标准溶液和水样的温度应相同，含有溶解物质的总浓度也要大致相同。
方法的最低检出浓度为0.03mg/L氨氮；测定上限为1400mg/L氨氮。
仪    器
（1）    离子活度计或带扩展毫伏的pH计。
（2）    氨气敏电极。
（3）    电磁搅拌器。
试    剂
所有试剂均用无氨水配制。
（1）    铵标准贮备液：
称取3.819g经100℃干燥过的氯化铵（NH4Cl）溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。
（2）    100、10、1.0、0.1mg/L的氨标准使用液：
用铵标准贮备液稀释配制。
（3）    电极内充液：0.1mol氯化铵溶液。
（4）    氢氧化钠（5mol/L）-Na2-EDTA（0.5mol/L）混合溶液，贮于聚乙烯瓶中。
步    骤
1．    仪器和电极的准备
按使用说明书进行，调试仪器。
2．    校准曲线的绘制
吸取10.00ml浓度为0.1、1.0、10、100、1000mg/L的铵标准溶液于25ml小烧杯中，浸入电极后加入1.0ml氢氧化钠-Na2-EDTA溶液，在搅拌下，读取稳定的电位值（在1min内变化不超过1mV时，即可读数）。在半对数坐标线绘制E-logc的校准曲线。
3．    水样的测定
吸取10.00ml水样，以下步骤与校准曲线绘制相同。由测得的电位值，在校准曲线上直接查得水样的氨氮含量（mg/L）。
精密度与准确度
七个实验室分析含14.5mg/L氨氮的统一分发的加标地面水。实验室内相对标准偏差为2.0%；实验室间相对标准偏差为5.2%；相对误差为1.4%。
注意事项
（1）    绘制校准曲线时，可以根据水样中氨氮含量，自行取舍三或四个标准点。
（2）    试验过程中，应避免由于搅拌器发热而引起被测溶液温度上升，影响电位值的测定。
（3）    当水样酸性较大时，应先用碱液调至中性后，再加离子强度调节液进行测定。
（4）    水样不要加氯化汞保存。
（5）    搅拌速度应适当，不使形成涡流，避免在电极处产生气泡。
（6）    水样中盐类含量过高时，将影响测定结果。必要时，应在标准溶液中加入相同量的盐类，以消除误差。