主题：【原创】【原创】【生活中的仪器分析】高效液相色谱分析染色皮革,纺织品上禁用偶氮染料

染色皮革,纺织品上禁用偶氮染料的高效
1．2 仪器和试剂
高效液相色谱仪，配991二极管阵列检测器(WATERS Co．)；提取柱：商品柱(MERCK A册 l17 1或自
制柱(15 cmx 25 rm力玻璃柱．具活塞，内装填20 gC~llte 545)。
20种芳香胺标准品均由中国商检天津标准品库提供、水和乙醚均需脱氧或脱过氧化物处理，甲醇为
HPI~淋洗剂，其余试剂均为分析纯。连二亚硫酸钠溶液(200 g／L)，用时现配}氢氧化钠甲醇溶液(20％)；
盐酸溶液(1 to01／L)；柠檬酸缓冲液(pH=6)}芳香胺标准储备液为1 g／L，须分别配制、使用时用甲醇配制成
混台标准溶液。
1．3 色谱条件
色谱柱：WATERS o a—Pak c8分析柱(3 9㈨x150mm，4 )；流速0．8I ． n； 流动相A：0 575 g
磷酸二氢铵+O 7 g磷酸氢二钠于1 000 B讧J超纯水中；流动相B：甲醇。梯度变化：0～1 min流动相A从90％
减少至70％ ，1～40min流动相A从70％ 减少至30％ 。
1．4 实验方法
1．4 1 皮革样品采川文献[2]方法进行还原 将还原后的样液转移到提取柱上、静置15。mn。向留有试样
的反应瓶中加^ 5mL已醚和1 mL 20％氨氧化钠甲醇溶液．充分振摇后，全部转移到柱上 用帅～100【IlL乙
醚分4次加到柱上， 流 B液收集在烧瓶中，收集流出液不少于40mL，用旋转蒸发器浓缩至近干，让其自然
挥干后立l!I】加甲醇2 0·t山溶解残渣，离心或过0．45邮滤膜，清液供HPLC分析
1．4．2 纺织品样品u|不必脱脂，直接加拧檬酸缓冲液进行处理，处理方法同皮革样品
2 结果和讨论
2 1 偶氮染料剥落还原条件的选择
本文分别用连二亚硫酸钠于强碱性、弱碱性、中性和弱酸性(pH 6)缓冲溶液中加热进行偶氨染料的剥落
和还原条件试验，发现在碱性条件下还原反应较强烈．但碱性越强，引^的杂质量越多，影响定量测定 中
肚和弱酸性条件下，还原反应较为温和、尤其弱酸性(pH 6)条件比较接近与^体长期接触时偶氮染料所处的
环境．引^的杂质也较少，宜于准确定性和定量，这与文献[1。2]提供的方法一致。因此，本文选择 =6
弱酸性缓冲液进行偶氨 料的剥落和还原。在该条件下，邻氨基偶氮甲苯被还原成邻甲苯胺和2，5一二氨基
甲苯．2一氨基一4一硝姑甲苯被还原成2、4一二彝基甲苯．故婪际分析中仅需测定表l中的18种芳香胺
2 2 净化条件的选择 - 。
2．2．1 提取溶剂殛用量的选择本研究比较了甲醇、乙醚、二氯甲烷、甲警、乙酸乙酯和叔丁基甲醚等溶
剂，结果 叔丁基甲醚和乙醚为最佳。固叔丁基甲醚价格昂贵，本文采用乙醚作为提取剂。提取剂的用量为
80～100 nJ
2 2 2 商品柱和自制柱净化效果的比较硬用量的影’响 献[1，2j均采用商品柱进行液固提取，本文尝试
用(zlite 545作吸附剂自制提取柱，实验表明自制柱的效果良好、，可替代进『丁商品柱。提取柱中的Celite 545
有吸附水分，滤去不溶物和吸I咐脂肪、蛋白质等杂质的功能。用量过少，水分和杂质不能完全被吸附．蟛响
提取和净化效果、而用 鼢互多，则将增大提取剂用量和延长提取时问 结果表明用量20 g较为台适。
2 2．3 液固萃取和液液萃取的比较‘本文曾采用液液萃取l法 进行样液的净化处理，但提取效率和净化效
果不理想
2]方法， 自制Celite 545提取拄，进行液固草取净化处理，液固革取提取效率高，
净化效果好，通台干}IPLC定量。
2 2．4 提取液浓缩过程对测定结果的影响收集的淋洗液浓缩和定容必须十分小心，且空浓缩至近干时就
让其自然挥干，挥干后正印用甲醇定窖。不然就会造成邻甲苯胺、别氯苯胺、4一氯邻甲苯胺回收率的损失。
若加酸后再浓缩、浓缩和定容的操作就不必太苛永，但加酸会给最后的准确定容带来困难
2．3 色谱条件的选择
2 3．1 色谱柱和流动相对分离的影响本文采用 、‘ 氨基柱、氰基柱等多种色谱柱进行了芳香胺的分液相色谱测定方法.pdf
离试验，并结台多种流动相体系和梯度洗脱条件的选择。结果表明采用q 柱和甲醇一磷酸盐缓冲}叵二元体
系梯度洗脱ls种芳香胺在40 n,ht内达到较好分离(圉1)。
2．3．2 漉动相pH值对分离的影响试验了弱酸性和中性的流动相对芳香胺的分离情况，不同口H值的流动
相均可将芳香胺进行较好的分离．但pH不同．芳香胺的出峰顺序会发生变化，并且芳香胺的光谱图也会发
生改变．因此，实验中流动相的pH值需恒定。
2．4 定性方法
本文采用保留时间和光谱图进行定性，通过样品峰和标准峰在保留时间及不同救长的吸收特性来进行判
断
2．5 方法性能
2．5．1 线性范围履幢出限本文对l8种芳香胺作了工作曲线，结果表明当绝对进样量在5—500 n8范围内，
绝对进样量与峰面积之间具有良好的线性关系．相关系数为0．99Q3—0．9999，其中灵敏度最差的芳香胺拉出
量为5O ng，相当于5 0×10—6o实验中选择215、'加、280、305ira1渡长同时检测，不同芳香胺在不同筏长处
的灵敏度不一样．可选择最高是敏度的波长进行定量分析
2．5．2 精密度选择含有禁用偶氮染料的3块皮革样品和3块纺织品样品进行精密度试验，每个样品重复
测定9状，相对标准偏差小于l5％ ．经4个实验室验证，结果吻合。
2．5．3 回收奉因纺织品和皮革样品种类繁多，无法一一考虑其样品基质对芳香胺的吸附髟响，故本实验
的回收率试验是在不加试样的条件下进行的．以验证方法的准确性。各种芳香胺加^量为15 x 10～、30×
10|6和50×10～，回收率在'71．2％ 一95 6％之间，仅2，4一二氨基甲苯和2，4一二氨基苯甲醚回收宰较低．
分别为55．3％ 一58．5％和13．0％ 一17，0％。特别是2，4一二氨基苯甲醚还须进一步研究。