气相色谱分析常见峰形异变可能原因
在日常色谱定量分析中,出现色谱峰形异变或鬼峰,不但严重影响定量精度,甚至使分析工作无法进行,为此我们把峰形异变常见类型(15种)加以分析,并给出可能原因,供工作经验不足的色谱工作者参考。我们在此讨论的峰形异变是指在色谱分析方法确定后,与曾经记录的已知色谱图比较时,出现某些色谱峰形的偏离畸变或多余峰。或者说,对于一已经设立好的色谱分析方法,由于不要求或出于无奈时有些峰分离不开、拖尾或峰形不对称等并不影响方法的实施情况,不属于上述因仪器故障、经验不足或操作失误造成的峰形异变。否则需要重新审定或修改原来的分析方法。另外,还应指出:由于无乱安装使用没有评价过的色谱柱可能出现的峰形拖尾,分离不好或峰形畸变,也不属于讨论内容。显然叫一个普通色谱分析工作者,在常规工作条件下去判断色谱柱的优劣,要求似乎高了一些。在怀疑峰形异变寻找可能原因、排除方法之前最好先做以下工作:
l 仔细核查操作条件,与分析方法要求是否一致;
l 和当初分析所存的标准色谱图对照,判断是否真出了问题;
l 逐项仔细观察仪器或设备工作状态,看有无操作失误而引起的出峰失常。
l 然后在依据以下15种异常峰形分析可能原因与排除方法。
1.台阶峰:
(1) TCD热丝被样品中所含卤素、氧、硫等元素腐蚀;
(2) 气体流量突变如:注射垫突然漏气,气路受阻等;
(3) 记录色谱峰装置故障如:拉线松;
2.负峰:
(1) TCD用氮做载气,由于待测组分在N2中浓度不同,热传导值呈现非线性而可能 出现负峰,有时可以通过改变载 气流量或进样量克服;
(2) 操作ECD时进样量过大而出负峰,这是由于工作原理由电子捕获转变为电离检测,此时灵敏度还会大大降低;
(3) 操作FID,低电离效率的溶剂(如CS2)或杂质出现,使原基流较高的输出基线减小而显示为负峰;
(4) 操作FID,在无极化电压,样品量较大可能出现负峰;
(5) 操纵NPD、FPD时气流比不合适,溶剂或某些组分会出现负峰;