主题：【讨论】铅矿石中铅测定，终点不明显

我们使用的二甲酚橙，在按GB/T 8151.1-2000标准测定锌含量时，滴定终点为亮黄色，相当明显，在按GB/T 8152.1-2006标准测定铅含量时，也有比较明显的黄色，所以个人觉得，指示剂应该是没有问题的。

至于PH值的影响，没有仔细考究，最后溶解Pb的是PH5-6（印象中）的乙酸-乙酸钠溶液，这也是按照标准进行的，在这酸碱度上，应该也是没有问题的。

最后就是其他离子的干扰问题了，有没有知道具体怎样干扰的，希望可以交流下。

加抗坏血酸了没，还有你可以试试标样？看终点是否容易

原文由 lilongfei14(lilongfei14) 发表:
加抗坏血酸了没，还有你可以试试标样？看终点是否容易

加了，用锌精矿中的锌、铅精矿中的铅、铅矿石中的铅，都有加抗坏血酸，用的标样是GBW04-，标样和试样的终点颜色是一样的。

原文由 仲夏(p_ph) 发表:

原文由 lilongfei14(lilongfei14) 发表:
加抗坏血酸了没，还有你可以试试标样？看终点是否容易

加了，用锌精矿中的锌、铅精矿中的铅、铅矿石中的铅，都有加抗坏血酸，用的标样是GBW04-，标样和试样的终点颜色是一样的。

那肯定是哪里出错了，我用EDTA标定过Pb颜色是比较好判断的

采用硫酸铅沉淀分离，EDTA络合滴定铅，一般来说是没有干扰的。我很多年前也做过不少的铅锌矿分析，无论是测铅、还是测锌，现象都很正常。
    在这个滴定体系中，常见的影响因素有：
（1）PH值控制不当
    PH>6.3，指示剂是不变色的，紫红变到橙红后就不再变化，PH过低，一般PH<3.8，指示剂始终是黄色。
    所以，首先，你应该检查滴定前的PH值，如果指示剂加入量小，你的溶液体积又较大，可能因稀释问题而致颜色很淡。
（2）铁、铝、钴、镍、钛等离子对指示剂的封闭作用
    封闭的现象就是不变色，变化迟钝的现象叫指示剂的僵化（颜色反应慢）。
    按理，在酸性条件下硫酸铅沉淀分离后，这些离子是不会进入沉淀的，最多是钡、锶进入沉淀，硫酸钡/锶只是影响沉淀溶解的完全程度（引入负误差），而不会影响终点的颜色变化。至于铁的干扰，主要是洗涤不干净所致，用稀硫酸洗5次应该不存在这个问题，而且你已经加了VC。
    一种可能是样品中含钛，氧化钛在硫酸冒烟条件下是可溶解的，它的水解性非常强，稀释到一定浓度的酸性就水解了，混入了硫酸铅沉淀中，你用（1+9）的稀硫酸是洗不掉的。醋酸缓冲溶液溶解硫酸铅时，虽然钛沉淀可能大多不溶，但少量溶一点也会封闭指示剂的。
    建议：滴定前加一点氟化铵，并再检验一下PH值（加入后PH会略下降），再滴定。在醋酸络合条件下，氟化铅应该不会沉淀（本来浓度就很低）。
（3）指示剂水溶液容易失效
    溶液一般保质2周左右，失效后，溶液变色迟钝，最终总是呈橙色。
    建议：用标准铅溶液或锌溶液滴定一次，就可知变色是否灵敏或迟钝了。

    主要的问题就有这样一些。你再试验时，请按下面的顺序
（1）检验PH值是否正确
（2）取少量标准铅或标准锌溶液，加一些缓冲溶液，加指示剂，再滴加EDTA，看变色是否正确，是否灵敏，检验指示剂失效否
（3）在你已经滴过，但现象异常的试液中加入10亳升左右的铅标液（加前先检验PH值是否正确），看看是否出现紫红色，必要时补加指示剂，然后再用EDTA滴定。
    如果这次出现的终点变色正常了，表明：你的溶液介质条件没问题，你要考虑是不是你的铅矿含量太低或不含铅，从矿石、溶样处理、分离等去分析原因吧；
    如果始终无终点变化，或很迟钝，表明：你的介质条件有问题，参考上面提到的因素。

    温馨提示：用铅离子标准液加入试验是一个定性判断的方法，但很奏效；用标准矿样试验是一个定量判断的方法，可以判断条件是否得当，计算误差大小，当然这一方法耗时，当你想快速找准问题时，用定性方法来得快、来得准（因为你加入的是实实在在的纯铅离子）。

    你那个白色沉淀是硫酸铅吗？正规的定性检验是：醋酸溶解后，加入铬酸钾溶液，有黄色沉淀产生（硫酸钡、硫酸锶不溶解，不必担心它们的干扰）。不正规的定性检验是：少量沉淀加足量1-3mol/L氢氧化钠溶液溶解，能否已说明是硫酸铅；取碱性清液，加1滴硫化钠，产生黑色沉淀，即含铅。或者：洗净的白色沉淀上，加1滴硫化钠，沉淀立即变黑（此前务必要洗去铁离子！）
    希望对你有启发。

原文由 老化验工(zlhuang0132) 发表:
采用硫酸铅沉淀分离，EDTA络合滴定铅，一般来说是没有干扰的。我很多年前也做过不少的铅锌矿分析，无论是测铅、还是测锌，现象都很正常。
    在这个滴定体系中，常见的影响因素有：
（1）PH值控制不当
    PH>6.3，指示剂是不变色的，紫红变到橙红后就不再变化，PH过低，一般PH<3.8，指示剂始终是黄色。
    所以，首先，你应该检查滴定前的PH值，如果指示剂加入量小，你的溶液体积又较大，可能因稀释问题而致颜色很淡。
（2）铁、铝、钴、镍、钛等离子对指示剂的封闭作用
    封闭的现象就是不变色，变化迟钝的现象叫指示剂的僵化（颜色反应慢）。
    按理，在酸性条件下硫酸铅沉淀分离后，这些离子是不会进入沉淀的，最多是钡、锶进入沉淀，硫酸钡/锶只是影响沉淀溶解的完全程度（引入负误差），而不会影响终点的颜色变化。至于铁的干扰，主要是洗涤不干净所致，用稀硫酸洗5次应该不存在这个问题，而且你已经加了VC。
    一种可能是样品中含钛，氧化钛在硫酸冒烟条件下是可溶解的，它的水解性非常强，稀释到一定浓度的酸性就水解了，混入了硫酸铅沉淀中，你用（1+9）的稀硫酸是洗不掉的。醋酸缓冲溶液溶解硫酸铅时，虽然钛沉淀可能大多不溶，但少量溶一点也会封闭指示剂的。
    建议：滴定前加一点氟化铵，并再检验一下PH值（加入后PH会略下降），再滴定。在醋酸络合条件下，氟化铅应该不会沉淀（本来浓度就很低）。
（3）指示剂水溶液容易失效
    溶液一般保质2周左右，失效后，溶液变色迟钝，最终总是呈橙色。
    建议：用标准铅溶液或锌溶液滴定一次，就可知变色是否灵敏或迟钝了。

    主要的问题就有这样一些。你再试验时，请按下面的顺序
（1）检验PH值是否正确
（2）取少量标准铅或标准锌溶液，加一些缓冲溶液，加指示剂，再滴加EDTA，看变色是否正确，是否灵敏，检验指示剂失效否
（3）在你已经滴过，但现象异常的试液中加入10亳升左右的铅标液（加前先检验PH值是否正确），看看是否出现紫红色，必要时补加指示剂，然后再用EDTA滴定。
    如果这次出现的终点变色正常了，表明：你的溶液介质条件没问题，你要考虑是不是你的铅矿含量太低或不含铅，从矿石、溶样处理、分离等去分析原因吧；
    如果始终无终点变化，或很迟钝，表明：你的介质条件有问题，参考上面提到的因素。

    温馨提示：用铅离子标准液加入试验是一个定性判断的方法，但很奏效；用标准矿样试验是一个定量判断的方法，可以判断条件是否得当，计算误差大小，当然这一方法耗时，当你想快速找准问题时，用定性方法来得快、来得准（因为你加入的是实实在在的纯铅离子）。

    你那个白色沉淀是硫酸铅吗？正规的定性检验是：醋酸溶解后，加入铬酸钾溶液，有黄色沉淀产生（硫酸钡、硫酸锶不溶解，不必担心它们的干扰）。不正规的定性检验是：少量沉淀加足量1-3mol/L氢氧化钠溶液溶解，能否已说明是硫酸铅；取碱性清液，加1滴硫化钠，产生黑色沉淀，即含铅。或者：洗净的白色沉淀上，加1滴硫化钠，沉淀立即变黑（此前务必要洗去铁离子！）
    希望对你有启发。

非常感谢老化验工老师傅的分析，以前遇到过的很多不清楚的问题，现在都知道原因所在了！
我们在做铅矿石时，是按照GB/T 14353.2-2010的操作进行的，那个白色沉淀应该是硫酸铅，虽然滴定终点不明显，但标样滴定出来的结果，平行性和再现性都可以。但我们没有用1+9的硫酸来洗涤沉淀，因为使用1+9的硫酸时，我们的滤纸会烂掉，于是参照GB/T 8152.1-2006 铅精矿中铅含量的测定，使用1+99的硫酸洗涤液。
虽然颜色没有出现黄色，但毕竟颜色还是有变化的，我觉得应该没有钛封闭指示剂，明天回去查下标样的元素组成，顺便做下实验，看是不是钛的影响。
使用的二甲本酚橙指示剂，都是现配现用，在滴定锌时，滴定终点有亮黄色，应该在指示剂方面，也是没有问题。
由于是用乙酸-乙酸铵缓冲液溶解硫酸铅的，所以一直没有重视PH值的问题，下次做实验时，先测试下PH，我觉得，PH上出问题的可能性比较大。
在用铅标准溶液标定EDTA的滴定度时，是有明显的黄色出现的。
我们使用的铅标物，品位为17.93，而GB/T 14353.2-2010的测定范围为0.5%-20%，铅含量低于5%时，我们使用原吸来测定。
至于介质的问题，我做实验分析后，再上来说明情况。

请问，你们测铅精矿用火试金吗？

原文由 wangfacai(wangfacai) 发表:
请问，你们测铅精矿用火试金吗？

额，火试金是用来测金和银的，我们实验室倒也可以做。