实战宝典 原创大赛 仪器问答 仪友会 总帖：8041841今日发帖：86 我的社区 签到
快速导航 采购仪器 提醒
厂商论坛
版主:
入住本版
专家:
居民列表

主题：【第六届原创】失之东隅收之桑榆——由正相色谱柱保留时间漂移得到的

浏览0 回复33 电梯直达
fengmo4668
头像
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
发表于：2012/08/31 10:12:30 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
该帖子已被samanthalas设置为精华；
维权声明：本文为fengmo4668原创作品，本作者与仪器信息网是该作品合法使用者，该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现均属侵权违法行为，我们将追究法律责任。
【背景】
  参考文献的报道，对维生素A棕榈酸酯进行含量测定。
【条件】
  仪器型号：Agilent 1200；
  色谱柱：TopsilTM（拓谱）Silica Si 4.6*250mm 5μm；
  流动相：异辛烷-二氯甲烷-异丙醇；
  检测波长：325nm，
  流速：1 ml/min。
【过程】
  在实验过程中，发现了流动相在过了一个晚上之后，目标物的保留时间老是有变动。
  对于这样一种情况，分析可能有这样两种可能：
  1.  流动相组分中易挥发组分在放置中损失了；
  2.  正相硅胶柱比较难平衡的特性决定的；

  针对流动相中的部分易挥发的组分在放置的过程中损失掉了的疑问，悉心观察了几回，发现好像不是这么一回事。
  因为发生保留时间漂移的流动相在平衡一定时间的色谱柱后，保留时间还能回到正常状态，并基本上不漂移。
  所以，基本上可以排除了组分挥发的原因。不然，保留时间应该不会回到正常状态。

  剩下的就是正相硅胶柱的特性决定的了。
  但是为什么正相硅胶柱会有这样的特性呢？同一般的反相柱相比，反相柱只是在硅胶的基础上接上了一些支链，为什么接上支链后的反相柱就容易平衡呢？

  带着这样的疑问，在一个偶然的灵光一现下，突然明白了应该是异丙醇在“作祟”！！

  能得到异丙醇在“作祟”的结论，完全归功于原文献的色谱条件对我们的样品分离度不是很理想的基础上。

  因为分离的不是很理想，就有意识的调整了各组分的比例想达到理想的目的。就是在调整的过程中发现，在整个流动相的体系中占比例很小的异丙醇对样品的保留时间的影响甚巨！甚至可以说，异丙醇的比例完全可以决定目标物的保留时间！

  有了这样一个基础，再根据同一次的流动相，目标物的保留时间要经历漂移、回归的现象，以及异丙醇对目标物保留时间的影响，就初步得出异丙醇在正相硅胶色谱柱内有聚集作用。

  从微观来讲，这聚集作用进而影响到了流动相的比例，从而引起了目标峰的保留时间漂移。随着时间的延长，流动相又逐渐回归、靠近到原来的比例，从而使目标峰的保留时间也得到了回归。同时，也解释了为什么正相硅胶柱的平衡时间要比较长的原因。

【结果】
  正常做样时对照的保留时间：


  正常做样时的样品保留时间：


  异常时对照的保留时间：



【结论】
仅就本次试验结果而言，可以得到以下结论：
1.  可以初步确认异丙醇在硅胶上聚集，从而改变了流动相的比例；
对于聚集，我是这样设想的：因为异丙醇的自动聚集，所以会改变色谱柱中局部部位的异丙醇从而导致该部位的浓度增大，此时走样品，会发现样品保留时间缩短，这是因为较大浓度的异丙醇会增强对样品的洗脱。当平衡到一定时间后，异丙醇的聚集现象被流动的流动相所破坏，最终达到与流动相中比例的平衡，此时，目标物的保留时间回归到正常时间，并保持稳定。
2.  因为打破异丙醇聚集的平衡需要一定的时间，所以可以解释正相硅胶柱需要较长时间来平衡的理论问题。
为您推荐
近期热榜
热门活动
您可能想找: 气相色谱仪(GC) 询底价
选参数 看心得 找厂商 查方案
专属顾问快速对接
立即提交
可能感兴趣
fengmo4668
fengmo4668
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2012/8/31 10:13:28 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
【讨论】
1. 对于保留时间的漂移，还有什么别的可能原因吗？
2. 得到上述结论，合适否？从理论上讲，有没有谬误？
3. 曾经想过查找异丙醇对硅胶柱影响的文献报道，但是没有找到，所以对于得出上述的结论，感觉心里不是很有底。有没有高手有这方面的文献报道或者经验经历呢？如果有的话，欢迎共享、或者共同探讨以一下。
4. 有机会的话，众版友可以验证一下别的溶剂是不是与异丙醇一样有相同的作用。

欢迎不吝赐教、斧正！
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
2012/8/31 10:16:46 Last edit by fengmo4668
东风恶
YJYQXCYS
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2012/8/31 11:39:44 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
感觉还是缺乏大量的数据支撑您的观点。
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
fengmo4668
fengmo4668
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2012/8/31 12:03:16 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 东风恶(luoleqc) 发表:
感觉还是缺乏大量的数据支撑您的观点。


看我的结论，我说是“初步确认”，并没有言之凿凿。
东风兄有什么好办法呢？
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
2012/8/31 12:04:19 Last edit by fengmo4668
东风恶
YJYQXCYS
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2012/8/31 14:03:43 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 fengmo4668(fengmo4668) 发表:
原文由 东风恶(luoleqc) 发表:
感觉还是缺乏大量的数据支撑您的观点。


看我的结论，我说是“初步确认”，并没有言之凿凿。
东风兄有什么好办法呢？

我也遇到这种情况，但是没有您那么严重。
我的办法就是再用一个柱子试验一下。
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
fengmo4668
fengmo4668
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2012/8/31 15:21:13 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 东风恶(luoleqc) 发表:
原文由 fengmo4668(fengmo4668) 发表:
原文由 东风恶(luoleqc) 发表:
感觉还是缺乏大量的数据支撑您的观点。


看我的结论，我说是“初步确认”，并没有言之凿凿。
东风兄有什么好办法呢？

我也遇到这种情况，但是没有您那么严重。
我的办法就是再用一个柱子试验一下。


我都试过四个厂家的柱子了。
最终发现不是柱子的原因。
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
东风恶
YJYQXCYS
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2012/8/31 15:42:25 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 fengmo4668(fengmo4668) 发表:
原文由 东风恶(luoleqc) 发表:
原文由 fengmo4668(fengmo4668) 发表:
原文由 东风恶(luoleqc) 发表:
感觉还是缺乏大量的数据支撑您的观点。


看我的结论，我说是“初步确认”，并没有言之凿凿。
东风兄有什么好办法呢？

我也遇到这种情况，但是没有您那么严重。
我的办法就是再用一个柱子试验一下。


我都试过四个厂家的柱子了。
最终发现不是柱子的原因。


楼主真是有科研精神，佩服。
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
yuduoling
yuduoling
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2012/8/31 15:52:02 7楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 fengmo4668(fengmo4668) 发表:
【讨论】
3. 曾经想过查找异丙醇对硅胶柱影响的文献报道，但是没有找到，所以对于得出上述的结论，感觉心里不是很有底。有没有高手有这方面的文献报道或者经验经历呢？如果有的话，欢迎共享、或者共同探讨以一下。


类似的文献好象是很少，也没有找到
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
fengmo4668
fengmo4668
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2012/8/31 16:27:17 8楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 东风恶(luoleqc) 发表:
原文由 fengmo4668(fengmo4668) 发表:
原文由 东风恶(luoleqc) 发表:
原文由 fengmo4668(fengmo4668) 发表:
原文由 东风恶(luoleqc) 发表:
感觉还是缺乏大量的数据支撑您的观点。


看我的结论，我说是“初步确认”，并没有言之凿凿。
东风兄有什么好办法呢？

我也遇到这种情况，但是没有您那么严重。
我的办法就是再用一个柱子试验一下。


我都试过四个厂家的柱子了。
最终发现不是柱子的原因。


楼主真是有科研精神，佩服。


我本是一个很懒的人，我是没有办法，不得不这样的。
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
fengmo4668
fengmo4668
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2012/8/31 16:31:26 9楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 yuduoling(yuduoling) 发表:
原文由 fengmo4668(fengmo4668) 发表:
【讨论】
3. 曾经想过查找异丙醇对硅胶柱影响的文献报道，但是没有找到，所以对于得出上述的结论，感觉心里不是很有底。有没有高手有这方面的文献报道或者经验经历呢？如果有的话，欢迎共享、或者共同探讨以一下。


类似的文献好象是很少，也没有找到


难道国内没有做这些基础研究的么？不知道色谱柱厂家有没有研究的？
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
samanthalas
samanthalas
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2012/8/31 17:25:19 10楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
楼主每次做完实验,用什么流动相保存柱子呢?
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
手机版： 失之东隅收之桑榆——由正相色谱柱保留时间漂移得到的
猜你喜欢最新推荐热门推荐更多推荐
头像
高级回复 发表评论
品牌合作伙伴
岛津
日立科学仪器
珀金埃尔默仪器（上海）有限公司（PerkinElmer）
日本电子株式会社
丹纳赫
安捷伦
赛默飞世尔科技
普析通用
欧波同
天美
天瑞仪器
德国耶拿
海能技术
马尔文帕纳科
磐诺科技
上海仪电科仪
梅特勒托利多
聚光科技
莱伯泰科
盛瀚
多宁生物
丹东百特
科哲
卓立汉光
屹尧科技
华谱科仪
宝德仪器
优莱博
HORIBA
布鲁克核磁