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众所周知,在土壤消解中,空白是一种非常重要的质控,它能判断我们的前处理过程中是否带入某些污染。我们实验的空白值越低,即表明实验室(包括环境、人员、试剂......)所带入的影响越小,从而能保证样品的准确。
之所以做这个研究,是因为这个帖子(
什么酸会对砷产生如此影响)引发的“血案”,本着一次消解全部搞定的方便想法,不幸却遇到困难。作为一个实验员,我们不能每天机械的做着重复的实验,遇到一些问题,不但要有探索解决的能力,也要对自己没有验证过的结论保持怀疑态度,这样我们才会不断进步。帖子10#nirunxiang版友说是氢氟酸的原因,也有版友说是盐酸、高氯酸的原因,为此,我特地做了一次空白验证。
实验方案如下:
①10ml硝酸
②5ml硝酸+5ml高氯酸
③5ml硝酸+5ml盐酸
④5ml硝酸+5ml盐酸+5ml高氯酸
⑤5ml硝酸+5ml盐酸+5ml高氯酸+5ml氢氟酸
⑥10ml硝酸+2ml硫酸
以上所用酸均为优级纯。
按上述方案将酸加置聚四氟乙烯烧杯内,电热板消解至近干,用超纯水定容至50ml比色管,再从中移取10ml至50ml比色管,加入2.5ml盐酸,5ml10%硫脲,定容摇匀,静置30min,待测。
仪器条件:
As 灯电流:60mA 负高压:300V 载气:400ml/min
Se 灯电流:80mA 负高压:300V 载气:400ml/min
标准空白为载流5%盐酸的测定值。
还原剂硼氢化钾的浓度为2%。
实验数据:
元素 荧光值(取整)
As 标准空白 224
方案① 309
方案② 228
方案③ 298
方案④ 314
方案⑤ 14973
方案⑥ 310
Se 标准空白 163
方案① 277
方案② 282
方案③ 289
方案④ 279
方案⑤ 282
方案⑥ 353
从上述数据可以看出Se的空白几乎都差不多,表明这些酸对Se的影响很小;而As中方案⑤的空白极大,与方案④对比,只是多加了氢氟酸,由此可以简单判断出是氢氟酸导致的。这与nirunxiang版友做过的对比实验结果相同。只是氢氟酸具体为何产生这样的效果,还是请有涉及此类研究的专家解答。
在此也特地讲一下关于原子荧光光度计仪器自动稀释的问题,一般我们看到数据上的样品荧光值都是减掉空白荧光值以后得到的,而仪器自动稀释时只会对样品稀释,而不会对空白进行自动稀释,这样的话我们的样品荧光值=稀释后的样品荧光值-空白荧光值。若是空白值较小时,影响不会太大;若空白值很大时,就有可能出现负值,导致无法准确测定。例如:空白值为10000,样品实际值为19000,测定值为剪掉空白后的9000,而曲线最高点荧光值为4000(一般超过最高点2倍时仪器会自动稀释),此时样品稀释2倍后荧光值减去空白荧光值为负,测定结果则为0.0000了。当然这里有个问题就是空白稀释后是否也是减半,一般碰到空白很大的这个情况是有问题的(加了重铬酸钾的汞除外),所以我也没做什么研究了。
以上纯属个人观点,有不对之处还请版友专家们指正,欢迎大家更加深入的讨论。