气相色谱质谱联用内标法测定白酒中塑化剂
近一段时间,酒鬼酒的塑化剂事件影响较大,引起了大家的广泛关注。白酒生产过程中自身发酵环节应该不会产生塑化剂。白酒产品中的塑化剂可能主要源于塑料接酒桶、成品酒塑料包装材料等。通过上次台湾地区爆发以及波及到大陆地区的塑化剂事件,大家对塑化剂的危害已经不言而喻了。2012年6月1日,卫生部曾紧急发布通知,将17种塑化剂列入《第六批食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单》,并公布了检测方法。白酒中塑化剂的检测方法只要参考GB/T21911-2008食品中邻苯二甲酸酯的测定中,原标准是对普通食品中的16中塑化剂的检测方法进行了比较详尽描述。图1 17种塑化剂和内标的总离子色谱图
(注:柱子使用时间较长,拖尾,DINP的峰型也不好)
表1 17种邻苯二甲酸酯类及苯甲酸苄酯(内标)特征离子
序号 | 中文名称 | 英文 缩写 | 特征离子 | 特征离子 | 特征离子 | CAS No |
1 | 邻苯二甲酸二甲酯 | DMP | 163 | 77 | 194 | 131-11-3 |
2 | 邻苯二甲酸二乙酯 | DEP | 149 | 177 | 121 | 84-66-2 |
苯甲酸苄酯 | BB | 105 | 212 | 91 | 120-51-4 | |
3 | 邻苯二甲酸二异丁酯 | DIBP | 149 | 223 | 205 | 84-69-5 |
4 | 邻苯二甲酸二丁酯 | DBP | 149 | 223 | 205 | 84-74-2 |
5 | 邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 | DMEP | 59 | 149 | 104 | 117-82-8 |
6 | 邻苯二甲酸二(4-甲基-2戊基)酯 | BMPP | 149 | 167 | 85 | 146-50-9 |
7 | 邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 | DEEP | 72 | 73 | 149 | 605-54-9 |
8 | 邻苯二甲酸二戊酯 | DPP | 149 | 237 | 219 | 131-18-0 |
9 | 邻苯二甲酸二己酯 | DHXP | 149 | 251 | 104 | 84-75-3 |
10 | 邻苯二甲酸丁基苄基酯 | BBP | 149 | 91 | 206 | 85-68-7 |
11 | 邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 | DBEP | 149 | 57 | 193 | 117-83-9 |
12 | 邻苯二甲酸二环己酯 | DCHP | 149 | 167 | 249 | 84-61-7 |
13 | 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 | DEHP | 149 | 167 | 279 | 117-81-7 |
14 | 邻苯二甲酸二苯酯 | DPhP | 225 | 77 | 104 | 84-62-8 |
15 | 邻苯二甲酸二正辛酯 | DNOP | 149 | 279 | 167 | 117-84-0 |
16 | 邻苯二甲酸二异壬酯 | DINP | 149 | 293 | 57 | - |
17 | 邻苯二甲酸二壬酯 | DNNP | 149 | 150 | 293 | 84-76-4 |
图2 DEP的标准曲线
图4 DBP的标准曲线
图5 DEHP的标准曲线
酒样1的SIM图
酒样2的SIM图
酒样3的SIM图
表2 几种白酒的检测结果(mg/kg)
序号 | 中文名称 | 英文 缩写 | 酒样1 43度 | 酒样2 35度 | 酒样3 56度 | 酒样4 56度 |
1 | 邻苯二甲酸二甲酯 | DMP | ND | ND | ND | ND |
2 | 邻苯二甲酸二乙酯 | DEP | 少,未积分 | ND | 0.07 | 0.03 |
3 | 邻苯二甲酸二异丁酯 | DIBP | 0.12 | 0.28 | 0.05 | 0.06 |
4 | 邻苯二甲酸二丁酯 | DBP | 0.15 | 0.28 | 0.45 | 0.45 |
5 | 邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 | DMEP | ND | ND | ND | ND |
6 | 邻苯二甲酸二(4-甲基-2戊基)酯 | BMPP | ND | ND | ND | ND |
7 | 邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 | DEEP | ND | ND | ND | ND |
8 | 邻苯二甲酸二戊酯 | DPP | ND | ND | ND | ND |
9 | 邻苯二甲酸二己酯 | DHXP | ND | ND | ND | ND |
10 | 邻苯二甲酸丁基苄基酯 | BBP | ND | ND | ND | ND |
11 | 邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 | DBEP | ND | ND | ND | ND |
12 | 邻苯二甲酸二环己酯 | DCHP | ND | ND | ND | ND |
13 | 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 | DEHP | 0.42 | 0.06 | 0.07 | 0.06 |
14 | 邻苯二甲酸二苯酯 | DPhP | ND | ND | ND | ND |
15 | 邻苯二甲酸二正辛酯 | DNOP | ND | ND | ND | ND |
16 | 邻苯二甲酸二异壬酯 | DINP | ND | ND | ND | ND |
17 | 邻苯二甲酸二壬酯 | DNNP | ND | ND | ND | ND |
注: | 酱香型 | 浓香型 | 清香型 | 清香型 2008年购 |
原文由 蓝是那么的天(matt_zheng) 发表:原文由 symmacros(jimzhu) 发表:原文由 蓝是那么的天(matt_zheng) 发表:
额离子源温度是不是有点低,之前和岛津工程师说道这个问题他们是建议离子源温度设置高一点,可以避免邻苯附着污染离子源。
谢谢提示。应该问题不大,去年(样品较脏,复杂)开始测塑化剂就一直是离子源230度,没有什么问题。
我们有一台做邻苯的离子源现在上面可以看到很明显的附作物,泛蓝光,而且砂布打磨,氧化铝粉末清洗都无法去除。
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额离子源温度是不是有点低,之前和岛津工程师说道这个问题他们是建议离子源温度设置高一点,可以避免邻苯附着污染离子源。
谢谢提示。应该问题不大,去年(样品较脏,复杂)开始测塑化剂就一直是离子源230度,没有什么问题。
我们有一台做邻苯的离子源现在上面可以看到很明显的附作物,泛蓝光,而且砂布打磨,氧化铝粉末清洗都无法去除。
以前看到过你发的一个帖子,讲邻苯污染离子源很难除去,我们到没遇到。去年做了几千份邻苯,清洗离子源肉眼也看不出来什么不同(真正如何就不知道了),但灵敏度也无什么变化。但正像你讲,一般讲增加离子源温度能减少污染。
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额离子源温度是不是有点低,之前和岛津工程师说道这个问题他们是建议离子源温度设置高一点,可以避免邻苯附着污染离子源。
谢谢提示。应该问题不大,去年(样品较脏,复杂)开始测塑化剂就一直是离子源230度,没有什么问题。
我们有一台做邻苯的离子源现在上面可以看到很明显的附作物,泛蓝光,而且砂布打磨,氧化铝粉末清洗都无法去除。
以前看到过你发的一个帖子,讲邻苯污染离子源很难除去,我们到没遇到。去年做了几千份邻苯,清洗离子源肉眼也看不出来什么不同(真正如何就不知道了),但灵敏度也无什么变化。但正像你讲,一般讲增加离子源温度能减少污染。
就目前看我们测试邻苯的仪器比测试PBDE的EM电压上升快很多。但是离子源上的附着物只有一个离子源是这样。