主题：【原创】如何排除汞污染及出峰异常（锯齿状小峰）

最近经常听到有些亲在用原子荧光测Hg时出现类似汞污染或者出峰异常的情况，觉得有点类似我前段时间出现的情况，现将之前的处理方法整理总结了一下，和大家分享一下哈，也欢迎指导，谢谢！具体详情也见附件

仪器：海光AFS-230E  双道原子荧光光度计  购买时间：2010年10月



事因：汞标准空白荧光值很高（跟以往的对比异常）；标线跑不出；出峰异常（有小锯齿状的峰）；出峰不完整（原先的读数时间等参数没改变前提下）

2013.06.02  20：00-23：00

（1）跑汞标准空白溶液，即用5%盐酸溶液+还原剂（2%硼氢化钾和0.2%氢氧化钠溶液），荧光值一直在1800多。怀疑是汞污染。

（2）把载流槽的5%盐酸溶液换成纯化水，还是跑空白，荧光强度-1582。

（3）直接进空气，荧光强度为250多。

（4）换一瓶新开的氢氧化钠（颗粒状）和硼氢化钾（100g/瓶），荧光强度为268.633、260.888、2768.490、2768.490、2384.900，基本都在2000多。

初步怀疑：汞污染

2013.06.03上午

（1）跑汞标准空白溶液：用5%硝酸溶液做载流，还原剂（0.4%硼氢化钾和0.5%氢氧化钠溶液），不点火测试，跑汞标准空白溶液，荧光值在220左右。居然正常了。

（2）用回5%盐酸溶液做载流，还原剂（0.4%硼氢化钾和0.5%氢氧化钠溶液），不点火测试，跑汞标准空白溶液，荧光值在220左右；再用点火模式测试，跑汞标准空白溶液，荧光值在220左右，测试了整个上午，荧光值都比较正常，以为故障排除。

2013.06.03下午

先测了样品（西洋参）中的As，一切都正常（标线线性很好，峰也不见有异常）。想继续测样品中的Hg，谁知又出现Hg标准空白荧光值很高的情况。按照上午的做法，把5%盐酸溶液换成5%硝酸溶液，再跑汞标准空白，但是结果却不理想，荧光值又超高了。

猜测：难道是测样品As的时候，加入硫脲溶液引起的污染？

于是就从当天下午到晚上一直排除各种可能出现污染的途径，但是没效果。

2013.06.04上午

打开阀门，拿下烟囱，发现石英炉芯，二级气液分离器，载气，屏蔽气管路都湿了，估计是前天下午到晚上一直在跑空白，把泵管都给压扁而不能及时把废液给排出所导致的。于是，就把这些湿的管路拆下来清洗，（折腾了整个上午），用吹风筒吹干原子化器等湿的部位，并换上备用的一套管路，下午就继续汞标准空白溶液的测试。还是用5%盐酸溶液+还原剂（2%硼氢化钾和0.2%氢氧化钠溶液），荧光值在560左右。而且发现：1、出峰情况跟以前正常时很差异，出现很多锯齿状的小峰，而不是平滑的线如图所示；2、（上机参数等条件没改变前提下）出峰不完整



（画图技术不好，请见谅哈），这样就能理解所谓的锯齿状的小峰了，我自己把它叫作“刺状峰”，嘿嘿，当时这样描述的时候，工程师也听不懂，也想象不出形状是咋样的，呵呵。

原子荧光相对比原子吸收来说，感觉一点不好的就是：原子荧光的出峰图只是瞬间的，过了，就看不到，要瞬间截图貌似更不可能咯。

为了验证是否是盐酸的污染，特配制了三个不同浓度的盐酸溶液（5%、10%、20%）和20%的硝酸溶液。

2013.06.04下午

用上面几种不同浓度的酸溶液当载流，还原剂照旧（2%硼氢化钾和0.2%氢氧化钠溶液），上机测试，荧光值相差不大，可以推断出：非盐酸溶液带来的Hg污染。

此问题就从2013.5.30号拖到2013.06.04号，做了各种尝试，仍解决不了，于是只能请厂家的工程师上门维护咯。

2013.06.06下午17:20 工程师出马

1、先把石英炉芯拆下来，拿出来看下是否有什么零件没装上（呵呵，由于我之前自己拆过石英炉芯，换过炉丝），发现石英炉芯装得有点歪，少放了一块炉丝加持套，重新整理后装上。

2、调光斑，（呵呵，其实我调的汞光斑是没问题的）

开机，跑空气样，荧光值正常，很低，跑纯化水，荧光值也较正常。再跑Hg标准空白溶液，情况跟我前两天的是一样的，荧光值很高（500多）。

跑As标准溶液，情况正常，但是就发现进样量有点少。于是工程师把泵管拆下来。

3、看泵管是否老化变形了，（其中有一根排废液的泵管可能由于前两天我一直清洗管路，把其给压扁变形了），重新换了一根新的。跑Hg标准空白溶液，还是不行，即使用2ug/L的Hg标液进样，出峰不完整且怪异（好多小锯齿峰），再用10ug/L As标液进样，发现出峰不完整且怪异（好多小锯齿峰），推测：气路问题。（气路图片在后面有哈）




于是把仪器后面的气路板拆出来，粗调了气路板上的螺丝，每调了一下，都会进As标液（10ug/L）观看峰的变化，调了几下后，出峰较平滑了，把气路板装进仪器后，继续跑As和Hg的标准溶液，一切恢复了正常。

（由于工程师没带相关的可以校正气流量的仪器，只是粗调气路板的螺母，具体用了多久后又会出现此类问题也是不知的，工程师建议把气路送到厂方维修，重新校正下，保证出气流量精准一点。但是样品较多，送去厂家维修是不可能的，只能将就之用咯。不过这种气路是可以换新的，呵呵，已经写上申购了。等新的气路买回来，再把旧的送过去维修咯。）

结论：出现Hg标准空白荧光值高，并非管路污染，也并非试剂、玻璃器皿等污染所造成的，主要还是由于气路不准了，泵管变形得厉害没更换。

最后总结：

1、若断续流动处的泵管没拧紧

有可能导致样品溶液和还原剂在反应块反应后的氢化物从泵管处跑掉；

也有可能导致管路有空气，从而导致进样不连续，出峰不完整或者有小锯齿峰。

2、泵管要定期更换，虽然泵轮的转速可以通过软件设置好，但是泵管被压得过于扁的话，会导致进样量偏少。

3、石英炉芯拆卸下来后，装回去要注意，各个小零件别落下，特别是炉丝加持套会忘记装上。

4、新换的炉丝要扩圆，套在石英管上，而且要填平，不能一边高一边低。

5、石英炉芯不能装“歪”了，否则会导致从石英炉芯出去的氢化物无法对准火焰的中心点，
使荧光值偏小。

6、测Hg的炉高可以在10mm，也可以8mm，如果炉高调在10mm处，汞灯光斑的中心要对准挡板的中心点（如右图第2点），标准空白荧光值会相对低一些。

如果炉高调在8mm处，汞灯光斑的中心要对准挡板的中心点（如右图第3点），标准空白荧光值会相对高一些（可能是灵敏度高一些吧）。

呵呵，我这边测汞和砷的炉高都是调在8mm处，灵敏度挺好的。

7、上机完毕一定要先关机后关气，否则就有可能出现溶液倒吸现象，导致载气管进水而受到污染咯，严重的话连石英炉芯也污染到了。久而久之，有可能腐蚀到仪器后面的气路板咯。