快速导航采购仪器提醒

ICP光谱

版主:

入住本版

专家:

仪器信息网

居民列表

仪器社区 > 光谱 > ICP光谱帖子详情

快速回复发表新帖最新帖

主题：【第六届原创】四酸法在矿物分析中的具体应用

浏览0 回复11 电梯直达

abcpgf

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

x射线仪器发表于：2013/08/21 20:31:39 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

维权声明：本文为abcpgf原创作品，本作者与仪器信息网是该作品合法使用者，该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现均属侵权违法行为，我们将追究法律责任。

1 方法适用范围：

本方法适用于硫化矿和铁矾土矿中银、铜、铁、镍、铅、锌等基本金属元素的分析。主要成岩元素（硅除外）以及一定范围内的微量元素也可用该方法来检测。

2 方法原理：

称取一定量的样品于特氟龙试管中，用四酸分三个阶段进行消解。首先用硝酸和高氯酸进行预氧化，将砷转化成五价砷以减少挥发。然后加入氢氟酸，于115℃的电热炉上加热反应，该阶段因硅酸盐和硅铝酸盐的消解而不至造成氢氟酸迅速挥发。在将溶液在185℃下蒸发至近干，该温度下残留的氢氟酸可被完全去除，且大多数氟化物被分离出来，残液用盐酸稀释并定容。用ICP-OES（电感耦合等离子体发射光谱仪）对所得溶液进行分析。

3 设备：

3.1 ICP-OES(Varian, 735-ES)

3.2 自动进样器（CETAC ASX-520HS）

3.3 冷却循环水机（Lab Tech H150）

3.4 Teflon试管, (20 x 100 mm)

3.5 40孔试管架

3.6 天平（精确至0.001g，Sartorius 或其它等同牌号）

3.7 电热炉

3.8 5mL、10mL、30mL瓶顶移液器

3.9 100mL容量瓶

3.10 计时器（精确至1秒）

4 试剂：(除非注明外，全部为GR级)

4.1 浓盐酸(东红，或其它等同牌号)

4.2 浓硝酸(东红，或其它等同牌号)

4.3 氢氟酸(东红，或其它等同牌号)

4.4 高氯酸(东红，或其它等同牌号)

4.5 纯水(国标二级)

5 样品消解步骤详解：

5.1 准确称取0.35~0.45g（精确至0.001g）样品于Teflon试管中，并将试管置于试管架(3.5)上；

5.2向每根试管中加入4mL的浓硝酸（4.2）和2.0mL高氯酸,轻摇试管架使样品充分润湿，于室温下冷消解约30分钟；

（注：如反应过于剧烈，可减少样品重量至0.2g）

5.3 将试管放入已恒温至115±5℃的电热炉（3.7）上，加热消解样品15分钟；

5.4 将试管取下并放在试管架上，向每根试管中加入4mL的氢氟酸，再返回至115±5℃的电热炉上加热消解35分钟；

5.5 将试管转移至185±5℃的电热炉上继续消解2.5小时，此时溶液应蒸发至近干；

5.6 取下试管，向每根试管中立即加入10mL浓盐酸（4.1）,再将试管放回至115±5℃的电热炉上，加热10分钟；

5.7 取下试管，待其冷却至室温，再将溶液转移至已加有30mL50%盐酸的100 mL容量瓶中，反复冲洗试管3~4次，并将冲洗液转入容量瓶中，最后加纯水至刻度线，塞上瓶塞并反复摇晃容量瓶使溶液充分均匀；

5.8 将溶液倒入PP试管中，待仪器分析并记录。

6 仪器分析：

6.1使用ICP-OES(3.1)，附带自动进样器（3.2)来进行样品溶液中元素的检测，相关元素见附表1；

6.2将仪器各相关参数设置好，然后点火并预热约20分钟直至稳定；

6.3 用校正标准溶液对仪器进行校准，绘制校准曲线，曲线相关系数应≥0.995；

6.4 输入样品的相关信息，如样品标识号、重量、溶液体积等；

6.5 将装有样品溶液的试管架放在自动进样器的相应位置，选择手动或自动进样方式，对样品溶液进行分析检测；

6.6 质量控制：

6.6.1 每次绘制完曲线后应及时对QC溶液进行检测，其相关元素测量值的偏差应不超过其理论值的±10%，否则应重新绘制新的校准曲线（QC溶液之相关元素见附表2）；

6.6.2 每检测60个样品，需对QC溶液进行一次分析检测，其相关元素测量值的偏差应不超过其理论值的±20%，否则应重新绘制新的校准曲线，并对所有样品溶液重新进行检测，直到QC溶液测试通过；

6.7 将测试结果导出至GEMS系统中，由相关人员对结果进行审核确定。

6.8 样品中各元素浓度计算式为：

C : 样品中元素的浓度(ug/g)

W : 样品溶液中元素的浓度(ug/mL)

B : 空白样品的浓度(ug/mL)

V：样品溶液的体积(mL)

m : 样品的质量(g)

表:1：元素及其检测范围

元素	符号	单位	下限	上限
银	Ag	ppm	1	1500
铜	Cu	%	0.001	40
铁	Fe	%	0.01	100
镍	Ni	%	0.01	30
铅	Pb	%	0.01	20
锌	Zn	%	0.01	30

表2：

QC
元素	浓度
Ag、Cu, Ni, Pb, ,Zn	10 ug/mL

检出限数据：

元素	Ag	Cu	Fe	Mn	Ni	Pb	Zn
单位	ppm	%	%	%	%	%	%
方法检出限	1.00	0.01	0.01	0.01	0.01	0.01	0.01
测试1
Ag	Cu	Fe	Mn	Ni	Pb	Zn
1	0.651	-0.000289	0.001788	-0.000194	-0.000586	0.000582	0.000005
2	0.554	-0.000242	0.000148	-0.000216	-0.000297	-0.000774	-0.000314
3	0.568	-0.000069	0.002022	-0.000202	-0.000502	-0.000321	-0.000699
4	0.578	0.000164	0.000439	-0.000234	-0.000284	-0.000631	-0.000789
5	0.726	-0.000388	0.000371	-0.000228	-0.000620	-0.000934	-0.000631
6	0.411	-0.000116	0.019055	-0.000069	-0.000205	-0.000777	-0.000500
7	0.690	0.000057	0.000790	-0.000207	-0.000385	0.000317	-0.000305
8	0.433	0.000116	-0.000021	-0.000212	-0.000773	0.000006	-0.000405
9	0.043	-0.000041	0.001237	-0.000218	-0.000512	0.000218	0.000037
10	0.279	-0.000062	0.000586	-0.000196	-0.000491	-0.000438	-0.000290
平均值 (r)	0.49335	-0.00009	0.00264	-0.00020	-0.00047	-0.00028	-0.00039
标准偏差 (r)	0.20905	0.00018	0.00581	0.00005	0.00017	0.00053	0.00028
仪器检出限	0.41810	0.00036	0.01161	0.00009	0.00035	0.00105	0.00055

测试 2
Ag	Cu	Fe	Mn	Ni	Pb	Zn
1	0.217	0.000049	0.001076	-0.000203	-0.000329	-0.000948	-0.000485
2	0.689	0.000033	0.005093	-0.000197	0.000066	-0.000120	-0.000686
3	0.258	0.000200	0.000418	-0.000227	-0.000549	-0.000334	-0.000560
4	-0.524	0.000256	0.001451	-0.000202	-0.000341	-0.000730	-0.000581
5	0.356	-0.000138	0.000483	-0.000196	-0.000083	-0.000247	-0.000533
6	0.119	-0.000136	-0.000128	-0.000239	-0.000820	-0.000539	-0.000832
7	0.164	-0.000031	0.001141	-0.000206	0.000364	-0.001092	-0.000550
8	1.081	-0.000073	0.000095	-0.000221	-0.000068	-0.000261	-0.000668
9	0.507	0.000074	0.000563	-0.000219	-0.000370	0.000075	-0.000728
10	1.099	-0.000049	-0.000015	-0.000215	-0.000483	-0.000042	-0.000495
平均值 (r)	0.3965	0.0000	0.0010	-0.0002	-0.0003	-0.0004	-0.0006
标准偏差 (r)	0.4820	0.0001	0.0015	0.0000	0.0003	0.0004	0.0001
仪器检出限(2s)	0.9640	0.0003	0.0030	0.0000	0.0007	0.0008	0.0002

OVERALL
Mean (R)	0.4449	0.0000	0.0018	-0.0002	-0.0004	-0.0003	-0.0005
Stdev (R)	0.3650	0.0002	0.0042	0.0000	0.0003	0.0005	0.0002
DL (2s)	0.7300	0.0003	0.0084	0.0001	0.0006	0.0009	0.0005

方法回收率：

Ag（ppm）			Cu（%）			Fe（%）			Ni（%）			Pb			Zn
标准物质名称	测试值	参考值	回收率%	测试值	参考值	回收率%	测试值	参考值	回收率%	测试值	参考值	回收率%	测试值	参考值	回收率%	测试值	参考值	回收率%
GBM399-5	25	24.2	103.3	3.05	2.94	103.7	4.53	4.47	101.3	2.5	2.44	102.5	2.13	2.12	100.5	0.98	0.95	103.2
	24	24.2	99.2	3.01	2.94	102.4	4.5	4.47	100.7	2.54	2.44	104.1	2.12	2.12	100.	0.97	0.95	102.1
	25	24.2	103.3	3.02	2.94	102.7	4.52	4.47	101.1	2.52	2.44	103.3	2.11	2.12	99.5	1.01	0.95	106.3
GBM306-12	5	5	100	1.53	1.48	103.4	3.47	3.45	100.6	0.94	0.95	99.0	2.6	2.68	97.0	2.03	2.05	99.0
	5	5	100	1.54	1.48	104	3.37	3.45	97.7	0.94	0.95	99.0	2.62	2.68	97.8	2.04	2.05	99.5
	5	5	100	1.535	1.48	103.7	3.44	3.45	99.7	0.94	0.95	98.9	2.6	2.68	97.0	2.04	2.05	99.5
GBM997-6C	453	462.7	97.9	0.387	0.38	101.8	11.9	N/A		0.01	N/A		>23.0	24.9		15.7	16.19	96.9
GBM997-6C	451	462.7	97.5	0.393	0.38	103.4	12.1	N/A		<0.01	N/A		>24.1	24.9		15.3	16.19	94.5
GBM398-4C	47	48.7	96.5	0.408	0.39	104.6	4.64	4.6	100.9	0.4	0.41	97.6	1.145	1.17	97.9	0.533	0.51	104.5
GBM398-4C	47	48.7	96.5	0.406	0.39	104.1	4.66	4.6	101.3	0.41	0.41	100.	1.135	1.17	97.0	0.502	0.51	98.4

精确度实验数据：

工作单号	参考值	48.7	0.39	4.6	0.41	1.17	0.51
	次数/元素	Ag（ppm）	Cu（%）	Fe（%）	Ni（%）	Pb（%）	Zn（%）
GZ08058342	1	47	0.381	4.77	0.4	1.105	0.514
	2	46	0.385	4.87	0.39	1.15	0.525
	3	47	0.386	4.83	0.4	1.115	0.523
	4	47	0.387	4.83	0.39	1.14	0.523
	5	47	0.384	4.81	0.4	1.145	0.519
	6	47	0.384	4.83	0.4	1.14	0.507
	7	48	0.38	4.88	0.42	1.14	0.539
	8	45	0.388	4.67	0.4	1.109	0.505
	9	47	0.388	4.76	0.39	1.105	0.512
	10	46	0.38	4.75	0.39	1.109	0.527
均值	46.7	0.384	4.80	0.398	1.126	0.519
标准偏差	0.823	0.00309	0.0632	0.0092	0.0186	0.0102
相对标准偏差	2%	1%	1%	2%	2%	2%

工作单号	参考值	48.7	0.39	4.6	0.41	1.17	0.51
	次数/元素	Ag（ppm）	Cu（%）	Fe（%）	Ni（%）	Pb（%）	Zn（%）
GZ08058344	1	48	0.392	4.88	0.4	1.155	0.543
GZ08058345	2	48	0.392	4.69	0.4	1.185	0.573
GZ08058349	3	51	0.399	4.77	0.4	1.16	0.552
GZ08058346	4	47	0.398	4.72	0.4	1.14	0.52
GZ08058347	5	51	0.4	4.88	0.4	1.2	0.561
GZ08058348	6	51	0.397	4.82	0.41	1.165	0.538
均值	49.33	0.3963	4.793	0.4017	1.167	0.5478
标准偏差	1.86	0.003502	0.0804	0.0041	0.02162	0.01854
相对标准偏差	4%	1%	2%	1%	2%	3%

结论部分：

四酸消解在常规金属含量测试中普遍采用，对贱金属含量的分析可以满足方法要求，是常规分析中的首选方法，值得推荐和采用。

该帖子作者被版主 sasha加 5积分， 2经验，加分理由：原创

1
赞贴
11
回帖
0
收藏
0
拍砖
版主
招募

为您推荐

近期热榜

热门活动

您可能想找: 气相色谱仪(GC) 询底价

选参数看心得找厂商查方案

专属顾问快速对接

立即提交

可能感兴趣

abcpgf

禁止发帖修改昵称

ID：abcpgf

行业：其他

积分：0升级还需100积分

声望：0升级还需100声望

注册时间：0000-00-00

最后登录时间：0000-00-00

进入iLog 私信关注

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

2013/8/21 20:31:58 沙发管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

这个留着补充。

赞贴

拍砖

sasha

禁止发帖修改昵称

ID：540019326qq

行业：其他

积分：0升级还需100积分

声望：0升级还需100声望

注册时间：0000-00-00

最后登录时间：0000-00-00

进入iLog 私信关注

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

2013/8/21 21:12:51 板凳管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

数据好丰富啊！

赞贴

拍砖

zhw19811005

禁止发帖修改昵称

ID：zhw19811005

行业：其他

积分：0升级还需100积分

声望：0升级还需100声望

注册时间：0000-00-00

最后登录时间：0000-00-00

进入iLog 私信关注

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

2013/8/21 21:33:18 马扎管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

四酸法没有做过，学习一下。数据处理量比较大啊

赞贴

拍砖

abcpgf

禁止发帖修改昵称

ID：abcpgf

行业：其他

积分：0升级还需100积分

声望：0升级还需100声望

注册时间：0000-00-00

最后登录时间：0000-00-00

进入iLog 私信关注

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

2013/8/21 23:19:28 地毯管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 sasha(540019326qq) 发表:
数据好丰富啊！

验证实验做了好几个月，很繁琐，但是必须做的。

赞贴

拍砖

abcpgf

禁止发帖修改昵称

ID：abcpgf

行业：其他

积分：0升级还需100积分

声望：0升级还需100声望

注册时间：0000-00-00

最后登录时间：0000-00-00

进入iLog 私信关注

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

2013/8/21 23:20:26 地板管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 zhw19811005(zhw19811005) 发表:
四酸法没有做过，学习一下。数据处理量比较大啊

仅供参考，可以对比国标方法。

赞贴

拍砖

tang566

禁止发帖修改昵称

ID：tang566

行业：其他

积分：0升级还需100积分

声望：0升级还需100声望

注册时间：0000-00-00

最后登录时间：0000-00-00

进入iLog 私信关注

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

2013/8/22 12:11:14 6楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

验证过程详细。

赞贴

拍砖

abcpgf

禁止发帖修改昵称

ID：abcpgf

行业：其他

积分：0升级还需100积分

声望：0升级还需100声望

注册时间：0000-00-00

最后登录时间：0000-00-00

进入iLog 私信关注

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

2013/8/22 12:37:25 7楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

这个方法已经通过CNAS认可考核通过的。

赞贴

拍砖

依风1986

禁止发帖修改昵称

ID：xurunjiao5339

行业：其他

积分：0升级还需100积分

声望：0升级还需100声望

注册时间：0000-00-00

最后登录时间：0000-00-00

进入iLog 私信关注

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

2013/8/22 23:44:49 8楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 abcpgf(abcpgf) 发表:
这个方法已经通过CNAS认可考核通过的。

意思就是当初是非标方法，你们自己做的SOP,现在这一项目也通过CNAS审核过了，厉害，研发！

赞贴

拍砖

abcpgf

禁止发帖修改昵称

ID：abcpgf

行业：其他

积分：0升级还需100积分

声望：0升级还需100声望

注册时间：0000-00-00

最后登录时间：0000-00-00

进入iLog 私信关注

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

2013/8/23 12:36:09 9楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 依风1986(xurunjiao5339) 发表:
原文由 abcpgf(abcpgf) 发表:
这个方法已经通过CNAS认可考核通过的。

意思就是当初是非标方法，你们自己做的SOP,现在这一项目也通过CNAS审核过了，厉害，研发！

是的，这个方法很实用，其实除了矿物，其他领域也可以应用的。

赞贴

拍砖

依风1986

禁止发帖修改昵称

ID：xurunjiao5339

行业：其他

积分：0升级还需100积分

声望：0升级还需100声望

注册时间：0000-00-00

最后登录时间：0000-00-00

进入iLog 私信关注

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

2013/8/23 12:37:01 10楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 abcpgf(abcpgf) 发表:
原文由 依风1986(xurunjiao5339) 发表:
原文由 abcpgf(abcpgf) 发表:
这个方法已经通过CNAS认可考核通过的。

意思就是当初是非标方法，你们自己做的SOP,现在这一项目也通过CNAS审核过了，厉害，研发！

是的，这个方法很实用，其实除了矿物，其他领域也可以应用的。

是的，其它方法可以参照，其实最终目的都是达到消解彻底

赞贴

拍砖