针对土壤、底泥等固体样品中16种多环芳烃化合物测定的样品提取方法的选择问题,本文采用模拟样品对上述4种样品提取方法的特点和适用性进行了考查。
1 实验部分
1.1 仪器与主要试剂
SFXTM2-10 超临界流体萃取仪(美国ISCO公司)。
Mars5高压密闭消解系统(美国CEM公司)。
气相色谱/质谱仪[GC/MS, Fisons instruments GC800 series(8060)-MD800]。
JY92-Ⅱ型超声波细胞粉碎机(浙江新芝科器研究所)。
多环芳烃标准样品(SUPELCO公司):16种多环芳烃化合物(polynuclear aromatic hydrocarbons,PAHs)及编号分别为萘(1)、苊烯(2)、苊(3)、芴(4)、菲(5)、蒽(6)、荧蒽(7)、芘(8)、苯并(a)蒽(9)、屈(10)、苯并(b)荧蒽(11)、苯并(k)荧蒽(12)、苯并(a)芘(13)、茚并(1,2,3-cd)芘(14)、二苯并(a,h)蒽(15)和苯并(g,h,i)苝(16),其中每种化合物浓度均为2g/L,介质为1:1的二氯甲烷和苯。
XAD-2树脂(SUPELCO公司,0.841~0.250 mm)
实验用有机试剂正己烷、丙酮和二氯甲烷均为农残分析级。
1.2 模拟样品制备
XAD-2是非离子型的大孔树脂,这种树脂吸附分子型有机化合物效果很好,在水中有机污染物的富集分离等环境分析方面应用广泛,以XAD-2为基质制备模拟样品具有实际应用价值。实验用样品是将16种PAHs添加到XAD-2树脂中的模拟样品。样品制备方法:将树脂用二氯甲烷提取16h,除去其中杂质。准确称取净化后的树脂40.00g于150mL的三角瓶中,将50.00mL浓度均为8.00mg/L的16种PAHs标准溶液(二氯甲烷介质)全部倒入三角瓶中,摇匀、密封后于冰箱中放置过夜,24h后将样品置于通风橱中使溶剂挥发,制得浓度为10.00μg/g模拟样品A。用同样方法制得样品B,浓度为20.00μg/g。
1.3 超临界萃取
对模拟样品A、B进行超临界动态萃取,以通过样品池的流体总体积对萃取过程进行控制。超临界流体以CO2为主,有时需要加入ψ=5%的有机溶剂作为流体极性的改进剂,CO2和改进剂分别由系统的两个泵提供。样品萃取池和萃取收集管路的温度由系统分别控制。参照US EPA 3561方法[8]对2.000g样品分低压和高压两步进行萃取,以二氯甲烷为溶剂