主题：【第七届原创】【开学季】杀鸡就用牛刀——ICP-MS测定空气样品（滤膜）盲样中镉并与标准方法比较

        镉这个元素因为在日本发生的“痛痛病”给世人留下了沉痛的教训，污染环境终究要受到自然的报复的。基于这些血的代价，全世界所有国家对只要是可能接触镉的地方都有严格的限制，这其中自然涉及到作业场所中，在制作镍镉或者镉银电池等电池电镀行业及镉冶炼等工种中均有接触镉的机会，并可能导致镉蓄积或中毒。为此，对这些行业，职业卫生防治等相关部门均会对工作场所中的镉进行监测，空气中镉及其化合物主要用微孔滤膜配合空气采样器进行采集。

      作为卫生行业相关单位，作业场所中镉的检测也是我们检测能力范围之类的事情了，而且安监局对我们的检测能力会定期进行考核，考核的方法就是分发盲样进行测试。这次给我们的又是空气中的滤膜样品。有2个样，作业指导书上说是平行样,但是每个样都没有复做的机会，所以消解时候要格外小心。

为此我准备了两套方案，一个就是用国标的方法，火焰原子吸收来做，另外一个就是用ICP-MS来测。

一、前期准备。

这个步骤就是浸泡消解罐，确定标准曲线的大致范围，虽然样品浓度未知，但是标准曲线也不能超过最佳范围。所用仪器为安捷伦AA240FS原吸收光谱仪（原来瓦里安的东东），我查看了Cd的大致分析参数，发现当样品浓度为1.2ppm是其吸光度就达到了0.2，前后推算可以大致确证了标曲的范围0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.2ppm左右。

二、消解。

来看看样品，为了保险起见，我买了高低两个浓度的质控滤膜。由于本次实验没有提供滤膜空白样，我只能用5ml硝酸来做试剂空白了。



采用湿法消解，将滤膜小心转入消解罐中加入5mlMOS级硝酸。消解步骤如下表，因为是带有回流盖，所以消解时间较长，但是很充分。消解至大约剩0.5ml液体时取出冷却至室温，用超纯水定容至25ml。此处考虑到要用ICP-MS来测定，在最后定容的步骤我用了天平来定重。从表中可以看出肉眼定容和天平定重还是略有差异的，在后续测定中我们继续来关注这个差异给结果带来的影响。



三、上机检测。

1、AAS测定：配好标准曲线中间点0.6ppm后，赶紧上机看一下其吸光度，发现吸光度大约在0.3左右，远远比分析手册上看到的灵敏度要好，这样计算的话最高点1.2ppm的吸光度会超过0.5，曲线上部会严重下弯，此其一；其二又测了下样品的吸光度大约在0.4左右，可以估算其浓度应在0.8ppm左右。基于以上两点，在不引入误差的前提下，尽量不稀释样品，我想到的方法就是偏转燃烧头，降低其灵敏度，致使中间点0.6ppm的吸光度在0.2左右。于是考虑的标准曲线如下：0.2、0.4、0.6、0.8、1.0ppm。标准曲线图及参数如下图。



2、ICP-MS测定：实际上单个元素且其浓度在ppm级别时用ICP-MS测定有些浪费，但是为保险起见我不得不在用ICP-MS来验证和比对一下。用ICP-MS测定的话，其浓度偏高，根据AAS测定的结果，我大致确定了ICP-MS测定的线性范围为10、20、40、60、80ppb，同时我将样品稀释了20分之一。标准曲线图和测定结果如下图。