主题：【原创】COD测定的影响因素

楼上回答很全面。一般的注意下氯离子，还原性离子，跟严重的色度干扰。

COD测定的因素也确实比较多，这个需要注意的地方也比较多

测定化学需氧量（COD）的影响因素及消除方法  １．水中还原性物质的干扰及消除方法 水中还原性物质通常有Cl-、NO2-、Fe2+、S2-、NH3或NH4+等，这些离子的存在会影响COD测定结果的准确性。因为，许多实验已经证明，重铬酸钾在酸性介中能使水中还原性物质的氧化率达90％～100％。因此，必须消除。 1．1 CI-的干扰及消除 1．1．1 CI-的干扰    在众多干扰因素中，Cl-是主要干扰因素之一，已受到分析界的关注。Cl-的干扰会导致催化剂浓度降低，使有机物氧化不够完全，因为Ag++Cl-=AgCl，使测定结果偏低；同时Cl-在酸性条件下可被K2Cr207氧化，6C1-+Cr2O7-+14H+=3Cl2+2Cr3|++7H20，氧化后的产物C12既可逸出，又可氧化水中的其它还原性离子，如Fe2+ 、s2- 等，使C0D结果偏高。 1．1．2 Cl-的消除 1．1．2．1 HgSO4掩蔽法    加入10倍Cl-量的HgSO4。由于Cl-与HgSO4形成既难离解而又可溶的[HgCl4]2-，可以消除Cl-的干扰。也可加入20倍Cl-量的HgSO4，效果更佳。但加入汞盐易引起二次污染，刘冬梅利用MnSO4代替Ag2SO4做催化剂，通过化学计量法扣除Cl一相当的COD值，测定水中COD，结果令人满意，且解决了汞盐的二次污染。  1．1．2．2硝酸银溶液沉淀法    方法一：预先测定水样中Cl量，然后加入一定量的硝酸银，以除去Cl-干扰，因为Ag++Cl-= AgCl。此法理论上可行，但除氯效果并不十分理想。  方法二：先在水样中加入K202Cr7标准溶液，然
后用硝酸银溶液对水样进行滴定，至出现砖红色沉淀为止，再按标准回流法操作，加热回流2 h后，若溶液仍有砖红色沉淀，再加人数滴氯化钠至砖红色沉淀消失为止，然后进行COD测定，可消除Cl-的干扰。反应原理：    Ag++CI-=AgCl这一过程主要是消除溶液中Cl-干扰。    2Ag++Cr2O7-=Ag2Cr207↓(砖红)证明Cl-沉淀完全。Ag2Cr2O7↓+2C1-=2 AgCl↓+Cr207-这一过程主要是释放Cr2072-．，因为AgCI的溶度积为1.8×10-10比Ag2Cr207的溶度积2.0×10-7小，所以这种转化完全可以实现。此法不仅可以消除Cl-的干扰，而且还消除汞的二次污染，结果符合标准。
1．1．2．3稀释法    可以通过稀释样品的方法，消除Cl-的干扰。此法适用于高COD值(COD>300 mg／L)，高Cl-浓度(Cl-浓度>2×104mg／L)水样分析。但对COD较低的水样，如低于100 mg／L，采用此法误差较大，应考虑用其他方法。 1．1．2．4固体硝酸银加入法    对于低COD值(COD<100 mg／L)，高Cl-浓度(Cl-浓度>2×104mg／L)的水样，可通过加入适量固体硝酸银来消除Cl-的干扰。但硝酸银加入量应视Cl-浓度而定，加多会消耗昂贵的金属银，而且会与溶液中的SO42-离子结合形成AgSO4沉淀，影响滴定终点的观察；加少达不到预期效果，这就要求在加入AgNO3之前首先要测定水样中Cl-浓度，进而确定所需要AgNO3的量。 1．1．2．5吸收法    吸收法是以吸收和测量氯的质量为基础，并从COD测定值中扣除氯的质量，从而消除Cl-对COD测定干扰的一种方法。该法要求加入适量的硫酸汞[m(HgSO4)：m(Cl-)= 10：1]和适量的催化剂(硫酸银)，从回流管的上端将氧化产物氯气引出，用碘化钾溶液和蒸馏水吸收并以碘量法测定，或用吹气泵将空气吹入，将氯气带出，用多孔玻璃板吸收到水中，然后用碘量法测定，以消除氯的干扰。对于Cl-浓度较高的水样，也可先测定Cl-浓度，再通过计算其COD加以扣除，或用标准
曲线校正，此法避免了汞盐的污染。 1．1．2．6银柱法    银柱法原理是利用Ag+与Cl-生成难溶化合物。该方法是以732型树脂为载体，经酸化后，用AgNO3溶液浸泡，其中的H+用Ag+置换，当Cl-经过该树脂时，便与柱中的Ag-结合生成AgCI，从而将Cl-固定，滤液以m(HgSO4)：m(Cl-)= 10：1的HgSO4掩蔽Cl-，然后测定。 1．1．2．7其他方法    有人提出降低消解温度，消除高Cl-浓度的干扰，也有人提出以硝酸银和硫酸铬钾代替硫酸汞消除Cl-干扰的简单方法，对低COD值，高Cl-浓度的水样具有明显的抑制效果。特别是适当增加Ag2SO4用量，对抑制Cl-干扰效果更佳，且消除了汞的二次污染。    Vaidga提出了一种把Cl-转化为HCI，用铋吸附剂吸附HCI，从而消除Cl-干扰的无汞密封COD值测定法.    艾仕云等报导了用光催化氧化体系测定COD可有效抑制Cl-的干扰，且不存在汞的污染。但共存的金属离子容易产生干扰，可用EDTA加以消除。    笔者认为：在上述诸多方法中，各有其特点，其中以银柱法消除Cl-的干扰效果更加明显，结果更加准确。因为这是一种双重消除法，会使Cl-的消除更加彻底。  1．2 NO2-干扰的消除    N02-干扰主要是消耗K2Cr2O7的量，使测定结果偏高。可通过加入H2NSO3H来消除。其原理为：H2NSO3H+HNO2=H2SO4+H2O+N2↑。每1 mgNO2-加入10mg氨基磺酸，可消除NO2-的干扰。 1．3 Fe2+和S2-干扰的消除    在测定含有Fe2+，S2-等干扰离子的水样COD时，可预先测定其原始浓度，然后在假定其定量氧化的基础上，通过计算从COD中扣除Fe2+，S2-所消耗氧的量。如将Fe2+氧化成Fe3+，氧化1 mg Fe2+需氧0．143mg。氧化1 mg S2-成SO42-需氧2 mg。按此方法计算溶液中Fe2+，S2-所消耗氧的量，并从所测COD值中扣除，得到实际水样的COD值。在重铬酸钾氧化体系中，亚硫酸盐，硫代硫酸盐的氧化产物与S2-的氧化产物相同，都是硫酸盐，二者的需氧量也可按此法计算。当然这种方法理论上是合理的，但实际上是很难做到准确。因为这些离子都容易被空气所氧化。
于是有人提出在测定水样前，首先向水样中通入空气，使水样中的Fe2+和S2- 分别氧化成Fe3+和S沉淀除去。 1．4 NH3或NH4-干扰的消除    NH3或NH4-的存在也会影响COD的测定结果。特别是当Cl-存在时，这种影响会明显增大。实验证明当Cl-存在时，会发生如下反应：6NH3+7Cr2O72-十56H+=6NO2+14Cr3++32 H2O    消除的方法就是除去水质中的Cl-或采用低浓度(0．025mol／L)的重铬酸钾溶液测定，可以有效消除NH3或NH4-的干扰。 2空白试验值的影响及解决方法    空白试验值对COD的准确度影响较大，特别是对低COD值的水质分析影响更大。大量试验证明，影响空白值的主要因素有硫酸的质量、试验用水及试剂浓度。  2．1硫酸质量对空白值影响及解决方法  安守义、江红和何晓蓓等分别通过大量实验证实，不同产地和不同质量硫酸对空白值有不同的影响，影响大时，甚至相差几倍。  解决这一问题的方法就是用优级纯硫酸或质量好的分析纯硫酸，分析过程中要用同一厂家、同一批号的硫酸。 2．2实验用水对空白值影响及解决方法    江红和何晓蓓等分别通过实验证实，不同实验用水对实验空白值有很大影响，他们分别用去离子水、重蒸馏水、亚沸水进行空白实验，结果表明：去离子水不能用于空白实验及CO D的测定，因为去离子水中常含有微量树脂浸出物及不被交换的有机物，这是导致空白值偏高的主要原因。  要想使空白值降到最低，最好在实验用水时，选择亚沸水或重蒸馏水，而不用去离子水，且实验用水不能保留时间太长。 2．3试剂浓度对空白值及测定的影响    国标COD测定方法中规定K2Cr2O7和Fe(NH4)2(SO4)2的两种浓度。实验证明低浓度的试剂所测定的COD空白值相对较低，因此在做空白实验或测定COD时尽可能使用低浓度的试剂，特别是测定低COD值时，更应如此。 3水样的保存与均化    水样的采取、保存和均化是影响COD测定的又一因素。为保证测定结果的准确、可靠，必须使水样保持均匀，且有代表性，因此在以下几方面应引起重视
3．1盛装水样的容器  盛装水样的容器不可用塑料容器。因为塑料容器在制造加工过程中需加入有机催化剂、引发剂、增塑剂和添加剂等，用这类容器盛装水样会产生有机污染。交联度低且具有许多微孔的软质塑料容器容易吸附水样中的有机物，使结果偏低。因此，盛装水样的容器最好使用磨口塞的玻璃仪器。  3．2水样的保存  首先将盛装水样的仪器用水样淋洗，使器壁所吸附的成分与水样一致。由于水样中存在微生物，它会使有机物分解，引起COD的变化，因此采集的水样应立即进行分析。如不能立即分析，需短时间保留，可向水样中加入硫酸，使水样pH<2。并置于0～5℃。  3．3水样的均化  废水中会不可避免的含有悬浮物或固体大颗粒，这些物质的存在，严重地影响了水质的均化程度，导致COD测定结果失真。许多实验已经证实这一点。因此，水样均化对COD测定结果影响很大；对COD测定结果的精确度及准确度非常重要，尤其是对水质快速测定COD的方法更为重要。水质均化的方法，可借助水浴超声器，作用5 min即可达到均化效果。  4其它影响因素  (1)操作过程要细，溶液配制要准。所用试剂应为同一批号，同一厂家，同一质量，以免带入系统误差。  (2)所用仪器应用水或酸洗，尽可能不用肥皂水洗，以免带入有机物而影响COD测定。如必须用肥皂水洗，也要洗后用酸泡，然后水洗，使用前应再用水样淋洗。  (3)水样回流消化分解时，冷凝要充分，避免有机物挥发造成损失，而影响COD测定。  (4)如果水样中COD含量高，那么在稀释时，取样量不得小于5 mL，否则分析数据缺乏代表性¨ 。  (5)加热回流期间，不可断电、停水，否则影响COD测定结果。

温度、
时间
仪器、等