主题：【第十届原创】乙酰丙酮分光光度法测定环境空气中甲醛方法验证讨论

乙酰丙酮分光光度法测定环境空气中甲醛方法验证讨论

西安国联质量检测技术股份有限公司

化工室：高秋荣

一、方法概述
本方法采用《空气质量 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》（GB/T 15516-1995），甲醛气体经水吸收后，在pH=6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下，迅速生成稳定的黄色化合物，在波长413 nm处测定。
本标准适用于工业废气和环境空气中甲醛的测定。
二、仪器与试剂
1.仪器
  1.1 UV1801紫外可见分光光度计
  1.2 HH-S6电热恒温水浴锅
1.3 JF2004电子天平
  1.4玻璃器皿
10mm比色皿， 5mL移液管，10mL移液管，25mL的具塞比色管，250mL烧杯，100mL烧杯，100mL容量瓶，250mL容量瓶，1000mL容量瓶，100mL磨口细口瓶1个，100mL聚乙烯瓶，250mL具塞磨口玻璃瓶，100mL量筒。
2.试剂
2.1不含有机物的蒸馏水：加少量高锰酸钾的碱性溶液于水中再行蒸馏即得（在整个蒸馏过程中水应始终保持红色，否则应随时补加高锰酸钾）。
2.2吸收液：不含有机物的重蒸馏水。
2.3乙酸铵(NH₄CH₃COO)。
2.4冰乙酸(CH₃COOH)：ρ=1. 055。
2.5乙酰丙酮溶液：0.25%(V/V)，称25g乙酸铵，加少量水溶解，加3mL冰乙酸及0.25mL新蒸馏的乙酰丙酮，混匀再加水至100mL，调整pH=6.0，此溶液于2～5℃贮存，可稳定一个月。
2.6甲醛标准溶液（5μg/mL）：移取5mL的甲醛标准溶液（国家标物所购买的100mg/L）于100mL容量瓶中，用水稀释至标线。2～5℃贮存，可稳定一周。
三、样品的采集与保存
采样系统由采样引气管，采样吸收管和空气采样器串联组成。吸收管体积为50 mL，吸收液装液量分别为20 mL，以1.0L/min的流量，采气10min；采集好的样品于2～5℃贮存，2天内分析完毕．以防止甲醛被氧化。
四、分析步骤
1.绘制标准曲线
  取7支25mL具塞比色管按下表配制标准系列：

将比色管混匀，加入2.00mL 0.25%乙酰丙酮溶液，置于沸水浴加热3 min，取出冷却至室温，用1cm玻璃比色皿，以水为参比。于波长413 nm处测定吸光度。将系列校准液测量得的吸光度值扣除空白试验的吸光度值，得到校正吸光度，绘制标准曲线。r=0.9996。

2.样品的处理
取10.00mL吸收后的样品溶液，于25 mL比色色管中，用水定容至10.0 mL刻线，以下步骤同标准曲线的绘制。
空白试验：用现场未采样空白吸收管的吸收液按校准曲线的绘制进行空白测定。
五、结果处理
试样中甲醛含量

式中：A-样品测定吸光度；

A₀-空白试剂吸光度；
V₁-定容体积，mL；
V₂-测定取样体积，mL。
环境空气中甲醛浓度

式中：Vnd-所采气佯标准状态体积，(0℃，101.325kPa)L。
六、方法检出限
重复测定7次空白值
1、 空白值测定结果：                               

2、检出限计算及结果表
计算公式：MDL＝S×t（n-1，0.99）                     

本方法的检出限为0.0016mg/m³小于GB/T 15516-1995中给出的最低检出浓度0.5mg/m³。
七、方法精密度
对UNQDLB20160595样品进行6次的测定，测定结果如下：

本方法的精密度为0.027%，小于GB/T 15516-1995中给出甲醛统一样品的精密度0.2%。因此，本次测定方法符合要求。

八、准确度验证
对编号为204527甲醛质控样进行重复测定，结果如下：

      经六次对同一质控样的测定，所得数值准确度均在标准浓度范围之内，其准确度为100.6%。
九、总结
    经过完整的对环境空气中甲醛方法GB/T 15516-1995的确认，包括方法的检出限、精密度、准确度三个方面，本次验证结果符合GB/T 15516-1995中的要求。所以本实验室运用该标准方法在0.068mg/L～0.13mg/L浓度范围内的检测结果是准确的。
十、注意事项
日光照射能使甲醛氧化，因此在采样时选用棕色吸收管，在样品运输和存放过程中，都应采取避光措施。