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主题：【求助】“快速密闭催化消解法”氯离子浓度有没有限制？

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xfchzh
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发表于：2006/12/31 11:07:00 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
看过一篇文章，说密闭消解法中氯离子对COD干扰和其浓度并无多大关系，因为密闭环境下当水中的氯离子氧化成氯气达到气液平衡后，氯离子便不能再被氧化了，再配合使用一定的掩蔽剂则可以有效测定。这样是不是说密闭消解法测定COD时，氯离子浓度多高都没有关系呢？
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2006/12/31 12:24:00 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
我们也是用这种方法，真没注意。
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高卧东山
littlewing
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2006/12/31 13:46:00 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
没看过，楼主能不能介绍一下是哪篇文献
我的理解是
利用气液平衡，应建立在大部分氯离子被掩蔽的基础上。也就是说，无论怎样过量的硫酸汞是先决条件。但是，尽管四氯合汞的溶度积非常小，却始终会释放出少量的氯离子，这部分氯离子迅速被体系氧化，致使平衡不断地倾向释放氯离子这一个方向，最终造成干扰。而密闭体系中，由于氯气可与水中氯离子达成平衡，阻止了四氯合汞的不断解体，使氯离子造成的干扰停留在一个很小的程度上。这应该是利用气液平衡的思路，不知我说的对否。

如果是这样，那么显然它其实在机理上并没有太玄妙的地方，就是掩蔽的一个补充。因此水样该怎么做就怎么做，硫酸汞照样按要求加。
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xfchzh
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2006/12/31 16:34:00 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
我是看了一篇题为“COD测定中氯离子干扰的消除方法”的文章，里面也只是简单提了一下。littlewing说得好专业呀！
那测定中的关键是掩蔽剂的浓度，如果测定氯离子浓度大于10000mg/L的水样只要掩蔽剂浓度足够大就可以了，可以这样说吗？
还有，假设不加掩蔽剂，氯离子的浓度对氯气的气液平衡浓度有没有影响呢？气液平衡是氯离子和氯气的平衡还是水和氯气的平衡呀？问题有点弱，好久没用都忘记了，呵呵！
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xfchzh
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2006/12/31 16:42:00 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
我是看了一篇题为“COD测定中氯离子干扰的消除方法”的文章，里面也只是简单提了一下。littlewing说得好专业呀！
那测定中的关键是氯化汞的浓度，如果测定氯离子浓度大于10000mg/L的水样只要氯化汞浓度足够大就可以了，可以这样说吗？
还有，气液平衡指的是氯离子和氯气的平衡吗？不加掩蔽剂时，密闭条件下氯离子的浓度对氯气的平衡浓度为什么没有影响呢？还是有点不太懂，呵呵！
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高卧东山
littlewing
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2006/12/31 19:46:00 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
呵呵，其实就是一些化学平衡方面的东西。关键是猜得还不对，惭愧惭愧
我在你那篇文献的参考文献里找到这么一段，

在密封催化消解过程中，采用适量Hg2+作为掩蔽剂，可以测定高氮废水而不产生干扰。经大量实验证明，COD值在50mg/L以上，而氯离子浓度在10000mg/L时，可以将水样稀释使Cl-不超过10000mg/L，再进行测定。

在其后实验操作的试剂部分，又提到HgSO4的用量。HgSO4溶液是0.1g/mL，取水样3mL，HgSO4溶液1mL。

不过值得注意的是，按比例算，我觉得这里HgSO4的用量也不少。
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