2.2.2.4蔬菜水果安全监测分析方法
2.2.2.4.1检测方法
2.2.2.4.1.1检测方法的选定
农药残留定性简易测定
按照GB/T 5009.199蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的快速检测规定执行。
农药残留定量标准
农药残留定量检测首选有关项目检测的国家标准和行业标准。相关标准有:
GB 23200系列;
GB/T5009系列;
NY/T 761 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定;
GB/T 20769 水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定
液相色谱—串联质谱法;
SN/T 2114 进出口水果和蔬菜中阿维菌素残留量检测方法
液相色谱法。
自制方法
农药残留定量可选用自确立方法,但要进行方法验证,以保证所选方法符合分析要求,切实可行。检验方法可行性主要用方法的灵敏度(即方法的最低检测浓度表示)、准确度(即以方法添加回收率表示)、精确度(即以相对标准偏差表示)来衡量。
2.2.2.1.2 最低检测浓度必须低于或等于推荐的最大残留限量值
2.2.2.1.3 回收率
回收率是检验检测方法性能的准确度。用添加法测定回收率,一般以该样品的最高残留限量(MRL值)和方法最低检测限作为必选的浓度,即添加回收率试验必须选择至少两个添加浓度。若没有推荐的MRL值参考的,以最低检测浓度和高于最低检测浓度10倍的浓度做添加回收率。不同添加浓度要求回收率如下:
2.2.2.1.4 相对标准偏差
相对标准偏差一般用于表示检测方法的精确度。在进行添加回收实验室,对同一浓度的添加回收率试验必须进行至少5次重复。不同添加回收浓度回收率实验所要求的相对标准偏差如下:
2.2.2.2 检出农药的确证
2.2.2.2.1确证实验的条件
在一个固定的方法下检出阳性结果,或者检测结果定性不确定的情况下,在出报告之前需要进行确证实验,以免做出错误结论。通常根据农药的理化特性和介质特点改变提取、净化、分离、检测方法等进行对待测农药确证。
2.2.2.2.2 色谱柱的改变
换用另一根极性不同的色谱柱和测试条件检测,此时分析物的相对保留指数会有显著的改变,从而实现确证目的。
2.2.2.2.3 采用质谱
对检出的农药成分可采用
气质联用仪或
液质联用仪进一步确定。首先要比较总离子流色谱图(TIC)中待测农药的保留时间、峰形和相应值应与标准一致。
2.2.2.2.4 检测方法的改变
在特定情况下,选择改变检测系统或检测方法也是确证方法的一种选择。如
气相色谱法改为
气质联用法,或高效
液相法。光谱法改为色谱法等。
2.2.2.3结果计算和表述
根据采用的检测方法进行结果计算和数据统计,色谱法最常用的计算方法为外标法。残留量应以农药本体及其有毒代谢物,降解物的综合,以mg/kg表示。当检测值低于最低检测浓度时,应写<最低检测浓度值。不写未检出。真实记载实际检测结果,分别列出各样品重复检测值和平均值,而不能用回收率校正。
结果一般以两位有效数字表达(如0.11、1.1和1.1*103等),在残留量浓度低于0.01 mg/kg时相对标准偏差更大,此时的结果采用一位有效数字表达即可。为了统计上的方便也可分别增加以为有效数字。回收率采用整数位的百分数表达。样品以鲜重计算。
2.2.4监测报告的撰写
按照附录2编写农药残留安全性监测结果报告模式。
2.2.5质量保证和质量控制
2.2.5.1 空白试验
每批次样品(不超过20个样品)至少应做一个实验室空白,空白中目标化合物浓度均应低于方法检出限,否则应查找原因,至实验室空白检验合格后,才能继续进行样品分析。
2.2.5.2 校准曲线
绘制标准曲线的点不少于5个。以试验农药含量(内标法为比值)的绝对量为横坐标,峰高或峰面积的响应值(内标法为比值)为纵坐标标制标准曲线,确定线性响应范围,并计算出回归方程相关系数,相关系数不低于95%。
每批样品应绘制校准曲线。内标法定量时,内标峰面积应不低于标准曲线内标峰面积的 ?50%,各目标化合物平均响应因子的相对标准偏差≤15%,否则应重新绘制校准曲线。
每10个样品或每批次(少于20个样品/批)应分析一个曲线中间浓度点标准溶液,其测定结果与初始曲线在该点测定浓度的相对偏差应≤20%,否则应查找原因,重新绘制校准曲线。
2.2.5.3 平行样品的测定
每批次分析10%的平行样(少于10个样品/批的做一个),单次平行样品测定结果相对 偏差一般不超过30%。
2.2.5.4 样品加标样的测定
每20个样品或每批次(少于20个样品/批)分析一个加标样品,回收率应满足5.4.2.3要求,否则应查明原因,直至回收率满足质控要求后,才能继续进行样品分析。
2.2.5.5 抽样制样 按标准保质,保量,保证代表性。做好详细记录。
2.2.5.6 试剂和水 确保纯净度。
2.2.5.7 标准品 确定有证标,明确有效期。配置需有详细记录。
2.2.5.8 检测方法 首选国标或行标,若没有相关检测项目标准或没有条件实施当前标准时可自制方法,但须满足5.2.1的要求。
2.2.5.9检测过程 每批次检测样品需做至少一个浓度三个重复的添加回收质控样;上机检测样品时每十个样进一次标样。
2.2.5.10 结果确证 对于检出或超标的样品需选用适当方法进行确证,并保存相应图谱。
2.2.5.11 检出依据 对检出或超标的样品需提供当批次的标准曲线图谱、添加回收质控样数据及图谱、检出或超标样品初次和结果确证结果及图谱。
2.2.6采样部位及采样量
推荐分十三类,分别明确采样部位和采样数量,具体见附录1。
2.2.7监测报告内容及要求
应该包含任务描述、方法、质量控制等方面内容,具体见附录2。
3 预期的经济效果
本技术规范的颁布和实施,将对**省区内的水果蔬菜农残监测具有更强针对性的指导意义。规范了水果蔬菜的监测程序,规范了检测人员的操作技术,为全区水果蔬菜农药使用管理提供更为科学客观的依据以做更有效的管理决策,从而根本上提高全区水果蔬菜质量安全,提高经济效益。
4 与有关的现行法律、法规和强制性标准的关系
本技术规范中所选择的强制性标准都是我国颁布中执行期内,与有关的现行法律、法规和强制性标准没有冲突。
5 本标准在编制过程中尚未出现重大意见分歧。
6 建议本标准作为推荐性标准发布。