主题：【求助】icp-ms 使用重量法配制标准溶液的依据

标准溶液给出的单位就是w/w，用重量法稀释得到的还是w/w，这里面应该没有问题的，密度不需要考虑，因为前后都是重量单位，中间不涉及体积转换，最后想请教他一下什么叫质量不守恒

原文由 tiger204(v2926134) 发表:
标准溶液给出的单位就是w/w，用重量法稀释得到的还是w/w，这里面应该没有问题的，密度不需要考虑，因为前后都是重量单位，中间不涉及体积转换，最后想请教他一下什么叫质量不守恒

购买的标准溶液的单位是ug/mL,标准溶液的卖家是国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院

用浓度为100ug/ml的原液配制成浓度为250ng/ml，我的做法是称取了原液0.2512g，稀释至重量为100.0031g。我的计算是0.2512g/100.0031g*(100ug/ml)=251.1922ng/ml

不对吧，你的稀释液和原液密度一样吗？1ml=1g吗

《美国药典》USP <1251> ；《美国药典》USP <841>

原文由 检测老菜鸟(v3295053) 发表:
不对吧，你的稀释液和原液密度一样吗？1ml=1g吗

密度基本可以忽略，如果真要算不确定度，相对于用体积稀释法，存在的误差更大，我这边验证是这样的。

我看不懂讨论，首先常规的体积稀释法就是母液浓度除以前后体积的倍数得到稀释后的浓度，称质量的做法一样是母液浓度除以前后质量的倍数得到稀释后浓度，本质上没有区别，其次根据计量的溯源，体积的校准来源于质量的传递，不确定度或者准确性质量法更胜一筹

老师说重量法没有来源，质量也不守恒。我说，配制的溶液都很稀，密度变化可忽略不计。老师说，你怎么知道。
—— 首先，这位“老师”是个棒槌砖家，半瓶水响叮当。其次，你提到密度变化可忽略不计，这是有前提的。
.
我举例说明：国产元素单标 通常为 1000ug/ml（注意，单位是 质量÷体积），溶液介质通常为 10% HNO3或者10% HCl。在相对较浓的酸体系中，密度肯定是大于1的，比如密度 1.05 g/ml——此时偏差5%，就不能忽略密度差异了。
.
我的操作是：用一把 1000ul 固定量程移液枪，取1ml  1000ug/ml元素单标母液，用【Mill-Q 纯水】定容到100ml，得到 10ug/ml 的次级液。
1ml × 1000ug/ml ÷ 100ml = 10ug/ml ，注意单位量纲的传递

（1） 1000ul 固定量程（或者可调节量程）移液枪，在使用前可以自行校验。例如 多次吸取1ml Mill-Q 纯水，滴加在天平里的小杯子里，记录读数。
第一次吸取 1ml，滴加，天平读数1.009 g；
第二次吸取 1ml，滴加，天平读数2.019 g；
第三次吸取 1ml，滴加，天平读数3.027 g……
多次操作，可以避免单次吸取的不确定性。通过线性回归，可得到 1ml纯水对应的质量。
查阅化学手册 纯水在不同温度下的密度。两者一对比，就可以自行校验 移液枪。
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（2）之所以用【纯水】稀释，而非稀酸，是因为  1ml  1000ug/ml元素单标母液（10% HNO3介质）经过100倍稀释后
原有HNO3浓度约等于 0.1%，此时次级液的密度 才非常贴近纯水密度 1.000 g/ml，那么 10ug/ml = 10ppm 两者之间才能划等号
.
（3）借助 10ug/ml = 10ppm 次级液，用重量法 进一步获得其他浓度的标液，这就像你在回帖中的描述了
理论操作：吸取 0.2g  10ppm，定重到100g（预先配置 1.5%~2.0% HNO3，用它作为稀释液），得到20ppb
0.2 g ×10 ppm ÷100 g=20 ppb，注意单位量纲的传递

实际操作，吸取 0.2012 g，定重到 100.223 g，那么浓度就是 10ppm ×0.2012 ÷ 100.223= 20.075 ppb
由此可见，在现实中是通过体积法配出的、所谓 20ppb  50ppb  100ppb 整数浓度，其实是有偏差的。
重量法 配出的溶液浓度 有零有整，这才是可溯源。

原文由 tome(tome) 发表:
《美国药典》USP <1251> ；《美国药典》USP <841>

<1251>是使用分析天平称量，<841>是比重测定法，这是要我测定密度？鄙人愚钝，想不出这两通则对重量法有较好的解释。

原文由 timstoICPMS(timstoICPMS) 发表:
老师说重量法没有来源，质量也不守恒。我说，配制的溶液都很稀，密度变化可忽略不计。老师说，你怎么知道。
—— 首先，这位“老师”是个棒槌砖家，半瓶水响叮当。其次，你提到密度变化可忽略不计，这是有前提的。
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我举例说明：国产元素单标 通常为 1000ug/ml（注意，单位是 质量÷体积），溶液介质通常为 10% HNO3或者10% HCl。在相对较浓的酸体系中，密度肯定是大于1的，比如密度 1.05 g/ml——此时偏差5%，就不能忽略密度差异了。
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我的操作是：用一把 1000ul 固定量程移液枪，取1ml  1000ug/ml元素单标母液，用【Mill-Q 纯水】定容到100ml，得到 10ug/ml 的次级液。
1ml × 1000ug/ml ÷ 100ml = 10ug/ml ，注意单位量纲的传递

（1） 1000ul 固定量程（或者可调节量程）移液枪，在使用前可以自行校验。例如 多次吸取1ml Mill-Q 纯水，滴加在天平里的小杯子里，记录读数。
第一次吸取 1ml，滴加，天平读数1.009 g；
第二次吸取 1ml，滴加，天平读数2.019 g；
第三次吸取 1ml，滴加，天平读数3.027 g……
多次操作，可以避免单次吸取的不确定性。通过线性回归，可得到 1ml纯水对应的质量。
查阅化学手册 纯水在不同温度下的密度。两者一对比，就可以自行校验 移液枪。
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（2）之所以用【纯水】稀释，而非稀酸，是因为  1ml  1000ug/ml元素单标母液（10% HNO3介质）经过100倍稀释后
原有HNO3浓度约等于 0.1%，此时次级液的密度 才非常贴近纯水密度 1.000 g/ml，那么 10ug/ml = 10ppm 两者之间才能划等号
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（3）借助 10ug/ml = 10ppm 次级液，用重量法 进一步获得其他浓度的标液，这就像你在回帖中的描述了
理论操作：吸取 0.2g  10ppm，定重到100g（预先配置 1.5%~2.0% HNO3，用它作为稀释液），得到20ppb
0.2 g ×10 ppm ÷100 g=20 ppb，注意单位量纲的传递

实际操作，吸取 0.2012 g，定重到 100.223 g，那么浓度就是 10ppm ×0.2012 ÷ 100.223= 20.075 ppb
由此可见，在现实中是通过体积法配出的、所谓 20ppb  50ppb  100ppb 整数浓度，其实是有偏差的。
重量法 配出的溶液浓度 有零有整，这才是可溯源。

我是根据《中国药典》四部  2321 铅、镉、砷、汞、铜测定法来做的方法验证。购买的元素浓度跟你上面提到的一样为1000ug/ml，酸的介质一般为10%HNO3，或者是10%HCl。不过，我的标准储备液是用5%的硝酸来稀释的（注：当时之所以没有考虑用水，是因为我们考虑元素在稀酸的介质中比较稳定。我们做了溶液稳定性的考察，标准储备液是3个月的储存效期，标准使用溶液是1个月的效期）：
标准储备液的制备   分别精密称定铅、砷、镉、汞、铜单元素标准溶液适量，用5%的硝酸稀释制成每lm l分别含铅、砷、镉、汞、铜为1μg、0. 5μg、1μg 、1μg、10μg的溶液，即得。（注：从1000ug/ml稀释到10ug/ml，有100倍了，酸的介质约为5.1%左右）

  标准使用液的制备    精密称取铅、砷、镉、铜标准品贮备液适量，用 5%的硝酸溶液稀释制成每lm l含铅、砷0ng、1ng、5ng、10ng、20ng，含镉0ng、0. 5ng、2. 5ng、5ng、10 n g ,含铜0ng、50ng、100ng、200ng, 500ng 的系列浓度混合溶液。另精密称取汞标准品贮备液适量，用5%的硝酸溶液稀释制成每1m l分别含汞0ng、0. 2ng、0. 5ng、1ng、2ng、5ng的溶液，本液应临用配制。（注：从10ug/ml稀释到500ng/ml，有20倍了，酸的介质约为5.25%左右，以此类推）