主题:【求助】TG,DSC图反常,求高手解答

浏览0 回复20 电梯直达
ashhsiang
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原文由 phire 发表:
原文由 ashhsiang 发表:
第一张图在高手的帮助下已经解决,第二张图还是不明白,为什么有质量下降,却没有峰出现,而且DSC曲线一直向下(在第一张中间有小的吸热峰)。

DSC曲线一直向下一般怎么解释,毕业论文快要上交了,急!


第二张图: 150度前同一. DSC150度后一直是放热, 没有出现熔融峰(即使有熔融也被掩盖), 而且TG持续失重, 说明是在交连放热, 交连产物H2O和CO2等释出. 期间也可能有未反应的苹果酸释出, 但在DSC上观察不到. 因为交连产物分子量大,分解温度升高, 所以最后重量高于第一张图. 但此时其中较小分子量的交连物也会开始分解, 未交连的更是, 有吸热因素出现. 所以总的放热开始减少.


  多谢phire热心解答,根据你的意思,应该会在更高的温度出现高分子链分解的吸热峰。
  但有一点我还是不明白,我看有文献上说交联反应也是吸热反应,如果是这样的话,那向下的放热是怎么产生的。

膜制备:
先配好8%PVA溶液,再加入乙酸(催化剂),苹果酸(交联剂),100度交联1小时。(苹果酸熔点100℃,加热至140℃左右即分解成丁烯二酸)

phire
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原文由 ashhsiang 发表:
  多谢phire热心解答,根据你的意思,应该会在更高的温度出现高分子链分解的吸热峰。
  但有一点我还是不明白,我看有文献上说交联反应也是吸热反应,如果是这样的话,那向下的放热是怎么产生的。

膜制备:
先配好8%PVA溶液,再加入乙酸(催化剂),苹果酸(交联剂),100度交联1小时。(苹果酸熔点100℃,加热至140℃左右即分解成丁烯二酸)



交联反应吸热? 哪个文献这么说的?

只靠DSC不可能完全确定复杂反应的机理, 最好还有FTIR, NMR等数据.

你是在溶液中交联的? 没试过只用DSC交联? 如果想知道交联的程度, 还是要先去水后测玻璃化转变温度.
ashhsiang
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不好意思,我没表达清楚。我是把PVA,苹果酸(交联剂),乙酸(催化剂)在70度混合,冷却,流延成膜,室温干燥,再放烘箱100度烘1小时。做好的膜(部分交联)进行热分析。因为要加热到100度以上交联,还有我在百度上查到酯化反应是吸热反应。所以感到很困惑。如果是放热反应,那就可以解释了。但我又找不到根据
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或者换成耐压密封坩埚
消除水分挥发造成的影响
也应该能够看到结晶温度和玻璃化转变
对吧?

原文由 phire 发表:
原文由 ashhsiang 发表:
多谢热心帮助,还能得到其它信息吗,如结晶温度,玻璃化转变温度等,我从文献上看到PVA的玻璃化转变温度在200度前出现,不知道怎么看


PVA玻璃化温度应该低于100度, 是个台阶, 但被失水吸热掩盖了. 如果你先升温到150度把吸附水都去掉, 降温后再升温, 可能会看到.重结晶如果有的话一般出现在玻璃化转变和熔融之间, 是一个放热峰.
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Last edit by shimadzucyf
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版上出现过很多次的环氧树脂固化反应就是一个交联反应
反应就是放热的
而且放热量很大

原文由 ashhsiang 发表:
不好意思,我没表达清楚。我是把PVA,苹果酸(交联剂),乙酸(催化剂)在70度混合,冷却,流延成膜,室温干燥,再放烘箱100度烘1小时。做好的膜(部分交联)进行热分析。因为要加热到100度以上交联,还有我在百度上查到酯化反应是吸热反应。所以感到很困惑。如果是放热反应,那就可以解释了。但我又找不到根据
ashhsiang
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原文由 shimadzucyf 发表:
版上出现过很多次的环氧树脂固化反应就是一个交联反应
反应就是放热的
而且放热量很大

原文由 ashhsiang 发表:
不好意思,我没表达清楚。我是把PVA,苹果酸(交联剂),乙酸(催化剂)在70度混合,冷却,流延成膜,室温干燥,再放烘箱100度烘1小时。做好的膜(部分交联)进行热分析。因为要加热到100度以上交联,还有我在百度上查到酯化反应是吸热反应。所以感到很困惑。如果是放热反应,那就可以解释了。但我又找不到根据

可我的是酯化反应,而且要加热到100度或更高温度才能交联,和环氧树脂固化交联反应不是一回事吧
swleaf
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你这个酯化交联过程与环氧的固化应该是差不多的,是一个放热过程。
而这个酯化与你查到的酯化吸热(小分子间)是不一样的,不能这样比较,这个酯化交联过程涉及到聚合物的熵值的很大变化(减小)等等,是一个放热过程。
cch323
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bigpalewolf
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song6670
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原文由 cch323 发表:
请问高手如何将图片直接贴到帖子上?
谢谢


上面不是有一个上传文件吗,你把文件上传就行了.
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