主题：【原创】USP30 NF25 781 旋光测定

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781 OPTICAL ROTATION旋光度

许多药物成分在某些官能团上有光学活性，这些官能团旋转了入射平面偏振光以致透射光与平面偏振光之间旋转了可测量的角度。这种性质是一些晶体、药物液体或固体溶液的特性。如果液体或溶液中的溶质拥有此性质，通常是由于一个或多个不对称中心存在导致的，一般是碳原子上有四个不同的取代基。当n是不对称中心时，光学异构体的数目为2。旋光测定法是测定比旋度的方法，可能是药物文献中来区别光学构体的唯一合适的方法，因此这是一个重要的鉴别和纯度的标准。

物质可能呈现旋光性的能力称为手性。那些面对着光源看，将光按顺时针方向旋转的是右旋物，或（+）光学异构体。那些面对着光源看，将光按逆时针方向旋转的是左旋物，或（-）光学异构体。(符号d- 和I-,以前用来表示右旋和左旋异构体, 现在由于会与甘油醛的结构相关的D- 和 L-混淆，现在已不再用了。符号R and S同样用于表示原子或官能团在空间内排列的结构。)
除了非重叠的手性物质将平面偏振光旋转至逆向相同范围这个性质和在与它们与另外的手性物质反应的情况下以外，对映体的物理化学性质是相同的。对映体在药理学上毒理学上常常展示出意义深远的差别。许多天然的物质，例如，氨基酸，蛋白质，生物碱，抗生素，苷，和糖类存在手性化合物。从非手性物料中合成一些手性化学物导致相同量的对映体和外消旋体。外消旋体有净零旋光度，并且它们的物理性质可能和那些对映体成分不同。使用有立体选择性或立体定向的合成方法或分离外消旋混合物可以用来获得单独的光学异构体。测量旋光度是使用旋光仪完成的：旋光仪的通用方程是：

其中 [α]是在波长λ处的比旋。t是温度，a是观测到的旋转角度( °), l旋光管长度（分米） ，c为供试品浓度g /100 mL. 因此, [α] 是100倍的 (°),将含有1g/mL的溶液, 在指定光的波长和温度的规定条件下置于一个长度为1.0分米的比旋管中测定得到的测定值。 对于一些药典中的物质,特别是像香精油一样的液体，旋光度要求在术语“观测旋转”中描述，a，在专论中规定的条件下测量。从历史上来说，旋光测定是使用由视觉匹配分离区域强度来估算旋光度范围的仪器。因此，钠光灯在可见波长589 nm处的D线是最常用的。在D线上测定的比旋由下方的符号表示：

许多有用的数据在这个模型中表示出来。使用较低的波长, 例如那些在光电旋光仪中使用汞光灯由过滤器（棱镜）最大透射率分离出来的接近于大约578, 546, 436, 405, 和 365 nm处的光线，经证实可以提高供试品浓度逐渐降低时的灵敏度。通常，在436 nm处观测到的比旋大约是365nm处的2倍，是589nm处的3倍。溶质浓度的减少要求有时可能需要用将供试品转换成有效的高旋光度来完成测定。旋光度同时也受用来测定的溶剂的影响，并且溶剂通常是规定的。
现在普遍使用其他光源，例如，使用适合的过滤器的氙气或卤化钨。因为这些光源可能提供超过传统光源的费用上的、长使用寿命和宽广的波长发射范围方面的优势。
比旋——专论中的参考文献比旋《: 781S 》指出比旋是由按专论规定的方法从供试溶液中观测到的旋光度计算得到的。除非有其他规定，旋光度的测定应在25℃589nm处。若使用光电旋光仪，应使用空白溶液校正单次测定。若使用目测旋光仪，使用同一根比旋管读取空白溶液读数来校正不少于5次测定的平均值。适用于溶液或液体测试的温度，应保持在规定值的±0.5℃处。使用同一根比旋管来装载样品和空白。在每次读数时保持比旋光相同的角取向。将比旋管置于光可以每次通过的相同方向的地方。除非有其他规定，比选应按专论规定的扣除干燥失重后的干品或按专论中规定的扣除水分后的无水物计算。
溶液的旋光度应在溶液制备后的30分钟内测定。在已知物质会经历外消旋或变旋的情况下，应详细的规定将溶质加入溶剂与将溶液加入比旋管之间的时间。
角旋转—— 专论中的参考文献角旋转《781A》指出除非另有规定，无水液体的旋光度应在25℃下，用1.0分米的比旋管，于589nm下测定，并用干燥的空比旋管的读数来校正。