水产品中甲基汞、乙基汞的GC/MS法测定
浙江 WUPINGGU
由于环境日益恶化造成重金属污染问题特别突出,如广东珠三角“镉”污染、浙江等地的含“铅”茶叶等等,重金属通过食物链从水开始向食物迁移,并一级一级浓缩转化,其中汞是重金属中对环境及食物影响较大的一个元素,特别是汞经过生物转化从无机态生成甲基汞、乙基汞等有机产物,使其毒性大大增加,国内外对水产品中总汞残留检测同时要求检测甲基汞含量,我国水产品中甲基汞限量值为0.2mg/kg。目前我国GB/T5009推荐的甲基汞测定方法为巯基棉吸附GC/ECD方法测定,但本人在检测过程发现甲基汞峰形不好,灵敏度偏低,巯基棉吸附回收低等缺点(不排除本人实验有误,没有掌握好),其他文献报道的方法主要有
液相色谱-原子荧光联用、
液相色谱-等离子发射光谱质谱联用、
液相色谱质谱等方法,但上述3种方法均要求特定的联用仪器,目前方法推广有局限性,而
气相色谱质谱虽然也是仪器联用,但技术已经适当成熟,而且仪器的普及已经相当广泛,因此本研究结合巯基乙酸对样品中的甲基汞、乙基汞的特异性吸附,然后将甲基汞、乙基汞经过乙基化衍生来改变脱尾的峰形,最后采用GC/MS对甲基汞、乙基汞进行定性定量分析。
1、 仪器 GC/MS DB1701MS柱,30m*0.25mm*0.25um,35度,2min—10度/min-150度。 监测离子:甲基汞 202、215、217、246;乙基汞202、231、258、260。(其他省略)。
2、 样品提取:称取样品0.5g,加1mol/L KOH甲醇溶液5mL,在100度下水解1小时,取出冷却,离心取上清夜加1mol/LEDTA-2Na溶液0.3mL,加水2mL,用2mol/L盐酸溶液调节pH至5.0,然后加水至10mL,5000rpm离心5min,取上清夜备用。
3、 样品净化:取巯基乙酸键合固相萃取柱(250mg/6mL),先用5mL淋洗柱子,然后将上述上清液过柱,再用5ml水淋洗除杂,真空抽干水分,加1mL苯洗脱(抽干苯,以防止损失,注体积不会变化多少!)。
4、 样品衍生:在苯溶液中加入2mol/L醋酸/醋酸钠缓冲液0.1mL,0.1mL四乙基硼化钠溶液,混匀反应15min,然后加入2mL2mol/L NaOH溶液,混匀除去巯基乙酸,5000rpm离心5min,取上层苯溶液进行GC/MS分析。
结果与讨论(待续)
化了1.5小时草草的写了一下近期“水产品中甲基汞、乙基汞的GC/MS法测定”,希望对大家有所帮助。由于图谱在单位,上班后附上。