26.甾体皂苷和三萜皂苷主要光谱特征 1、甾体皂苷(1)紫外光谱:与硫酸反应后可在270~275nm范围出现最大吸收峰。凡含C-12羰基的甾体皂苷元均有350nm的最大吸收峰。/(2)红外光谱:可用于区别C-25的立体异构体。25D系甾体皂苷有866~863cm-1、899~894cm-1、920~951cm-1及982cm-1四条谱带,其中899~894cm-1 处的吸收较920~915cm-1处的强2倍,25L系甾体皂苷在857~852cm-1、899~894cm-1、920~915cm-1及986cm-1 处也有吸收,其中920~915cm-1处的吸收较899~894cm-1 处强3~4倍。/(3)质谱:甾体皂苷元的质谱中均出现一个很强的m/z139的基峰和中等强度的m/z115碎片峰以及一个很弱的m/z126的辅助离子峰。/(4)NMR谱:螺旋甾烷醇类皂苷元的C-22信号大多数情况下出现在δ109.5处。2、三萜皂苷(1)质谱:对于具有(12的三萜皂苷,分子中因具有环乙烯结构,容易发生 RDA 裂解,根据生成的碎片离子峰可以确定A、B环及D、E环上的取代基性质、数目、位置等。(2)NMR谱:五环三萜齐墩果烷型(β-香树脂醇型)含有6个SP3杂化季碳原子,13CNMR谱中有6个季碳信号,乌索烷型(α-香树脂醇型)13CNMR谱中有5个季碳信号。羽扇豆烷型13CNMR谱中有异丙基信号。
27.苷元和糖的连接方式 Ⅰ型强心苷:苷元-(2,6-二去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y /Ⅱ型强心苷:苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)/ Ⅲ型强心苷:苷元-(D-葡萄糖)Y 紫花样地黄苷A和洋地黄毒苷均属Ⅰ型强心苷,真地吉他林为Ⅱ型强心苷,绿海葱苷则属Ⅲ型强心苷。
28.强心苷有主要显色反应1、甾体母核的显色反应(1)醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard反应):强心苷溶于氯仿,加醋酐-浓硫酸混合液数滴,反应液呈黄→红→蓝→紫→绿的颜色变化,最后褪色。/(2)Salkowski反应:样品溶于氯仿,加浓硫酸,氯仿层显血红色,硫酸层显绿色荧光/(3)三氯化锑反应:样品点于滤纸或薄层板,喷以三氯化锑氯仿液,100℃加热,显灰蓝、蓝、灰紫斑点。/(4) 三氯乙酸-氯胺T反应:样品点于滤纸或薄层板,喷以三氯乙酸-氯胺T试剂,100℃加热,紫外灯下观察荧光。可用于区分三种洋地黄毒苷元(洋地黄毒苷元、羟基洋地黄毒苷元和异羟基洋地黄毒苷元)。洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光;羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光;异羟基洋地黄苷元衍生的苷类显蓝色荧光。