检定规程要求协定能产生 0.1~0.3 吸光度的铜标准溶液进行 7 次测是 , 求出相对标准偏差。检定规程规定 : 新制造的仪器 , 精密度为 E%; 使用中 i 的仪器 , 精密度为 1.5% 。
对于石墨炉
原子吸收来说 , 检定规程要求测定锅的精密度。对于 3.OOng/ mL 铺标准溶液进行 7 次重复测定 , 来出相对标准偏差。规定新制造和使用中的仪器的精密度统别不大于 5% 和 7% 。
七、检出限
检出限是
原子吸收分光光度计最重要的技术指标。它只是映了在测量中的总噪声电平大小 , 是灵敏度和稳定性的综合性指标。
检出限意味着仪器所能检由元素的最低 ( 极限 ) 浓度。 , 按 IUPAC(1975 年 ) 规定 , 元素的检出限定义为吸收信号相当于 3 倍噪声电平所对应的元素浓度,计算公式为
式中 :C 为试液浓度 ; 试液平均吸收值 ;d 为噪声电平。
噪声电平是用空白溶液进行不少于10次的吸收值测定 , 计算标准偏差的公式为:
通常n =11 就可以了 , 较精确计算可取 n =20; 为空白吸收值n次平均值 ;Ai为空白溶液吸收值。
对检出限的测试 , 应注意以下凡个问题 :
(1) 试验溶液应为空白溶液或其浓度接近空白 , 通常取检出限值的2~10倍。
(2)测量顺序应是空白和试液交替进行。
(3) 仪器的标尺护展通常开到适当大的程度。只有当信号的增加优先于噪声电平增大时 , 标尺扩展才是有效的。一般扩展 5~10 倍为宜。
(4) 应在相同标尺扩展倍数下测试空白溶液和试验溶液。计算时 , 峰高的单位应取得一致。
专业标准采用锌 (0.01 μg/mL) 、镁 (0.005μg/mL) 和钾 (0.01 μg/mL) 标准 溶液来测试检出限 , 平行测定 11 次 , 计算标准偏差 , 取标准偏差的 2 倍计算检出 限。
专业标准规定锌、镁和钾的检出限分别为 0.002 μ g/mL,0.0008 μg/mL,
0.002μg/mL 。
检定规程中没有特征浓度这一指标要求 , 突出强调了检出限这一综合指标。测试和计算方法如下 :
将仪器各参数调至最佳工作状态 , 用空白溶液调零 , 分别对浓度为 0.5 μ g/ mL,1.0 μ g/mL,3.0 μ g/mL,5.0μg /mL 的铜标准溶液进行 3 次重复测定 : 取 3 次测定的平均值后 , 按线性回归法求出校准曲线的斜率 , 即为测定铜的灵敏度 dA/dC。 同时 , 对空白溶液或浓度 3 倍于检出限的溶液平行测定 11 次 , 求 出标准偏差 SA, 然后按下式计算检出限 :
检定规程规定 : 新制造仪器的检出限应不大于 0.008μg/mL; 使用中的仪器应不大于 0.02 μg/mL。
专业标准对石墨炉
原子吸收法未做规定。检定规程中规定镉的检出限不应 大于 2pg。 测试方法为 : 将仪器各参数调至最佳工作状态 , 分别对空白和浓度为 0.5ng/mL,1.Ong/mL,3.Ong/mL,5.Ong/mL 镉标准溶液进行 3 次重复测定 , 取 3 次测定的平均值后 , 按线性回归法求出校准曲线斜率 , 即为镉的灵敏度 dA/dm。 在相同条件下测定空白溶液 11 次 , 求出其标准偏差 SA, 然后按下式计 算检出限 :
式中 :C 为溶液浓度 , 单位为 ng/mL;V 为进样体积 , 单位为μL 。