主题:【讨论】同一个元素不同价态的谱线是否有所不同?

浏览0 回复77 电梯直达
依风1986
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ICP等离子体是分不出价态的,只有做同位素分析也就是加上MS才值得讨论。


单独一台 ICP-MS 分不出价态。只有配上离子色谱IC或液相色谱LC,由它们把价态/形态分离出来,ICP-MS在Time Resolved Analysis 模式下完成检测。


价态分析T老师做的多吧?
阶前尘
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原文由 erge(lihouquan) 发表:

前两天也一直在纳闷这个问题,想请教一下老师,是不是只要是同一元素,不管是原子,离子,不管几价,发射出的光谱都是一样啊?


ICP-MS压根就不是光谱,是根据质核比来定性,离子数目定量!
依风1986
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原文由 阶前尘(jieqian1211) 发表:
原文由 erge(lihouquan) 发表:

前两天也一直在纳闷这个问题,想请教一下老师,是不是只要是同一元素,不管是原子,离子,不管几价,发射出的光谱都是一样啊?


ICP-MS压根就不是光谱,是根据质核比来定性,离子数目定量!


本质原理不同,分析前提不一样,没法可比,进样应该差不多
娴闲
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原文由 娴闲(v2665123) 发表:

还原和能级跃迁是两回事吧?


你理解对了:跃迁是电子在能级之间迁移(例如第1能级的电子,飞跃到第3能级,再迁移回到第1能级;或者第3能级的电子,飞跃到第4能级,再迁移回到第3能级;因此同一个元素有很多发射谱线),跃迁过程是瞬时态。还原是原子结构最外层电子彻底脱离原子核束缚、飞到无限远的轨道外围(实际是更高境界的飞跃),正离子可以稳定存在。


谢谢老师。再请教一个问题,ICP的谱线有原子线和离子线,这是怎么回事?为什么原子和离子发射的谱线波长会不同?这里的离子应该不是指Fe2+,Fe3+吧?
娴闲
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ICP等离子体是分不出价态的,只有做同位素分析也就是加上MS才值得讨论。


单独一台 ICP-MS 分不出价态。只有配上离子色谱IC或液相色谱LC,由它们把价态/形态分离出来,ICP-MS在Time Resolved Analysis 模式下完成检测。


期待老师能给我们多介绍一些LC-ICPMS做形态分析的知识和经验,特别是做玩具的铬。
娴闲
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溶液中有Fe2+ 也有Fe3+,被雾化器喷成细粒气溶胶送入等离子后,会在几个毫秒瞬间内完成 去溶(水合Fe2+、水合Fe3+离子团脱掉水分子)、蒸发(变成Fe2+  Fe3+)、解离成Fe原子,一部分易电离元素还会被电离成Fe+。外围电子在【基态原子】不同能级之间跃迁,产生了吸收谱线或发射谱线。所以溶液中Fe2+、Fe3+的特征差异,在等离子体中是体现不出来的。



Fe3+为什么还能变成Fe原子,是什么东西把他还原了吗?


8000-10000度的等离子体由:大量未电离的中性粒子(例如Ar原子)、正离子(Ar+)、电子构成,从宏观上看是“电中性”。

Fe2+  Fe3+ 获得了等离子体中的自由电子,转为Fe原子,从化学角度看是“还原”。而Fe原子转化为Fe+,可以简单理解为:大量高速电子的撞击,将Fe原子劈成为 Fe+ 和电子。


为什么Fe2+  Fe3+ 不直接变成Fe+ ?一定要经历这个过程吗?
timstoicpms
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原文由 娴闲(v2665123) 发表:
为什么Fe2+  Fe3+ 不直接变成Fe+ ?一定要经历这个过程吗?


去溶、蒸发、解离、电离这些过程是在几毫秒内完成的,我把过程细化讲解了。

你要是觉得理解困难,那就记成:所有离子在等离子体中有且仅有一个正电荷。
timstoicpms
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原文由 娴闲(v2665123) 发表:
期待老师能给我们多介绍一些LC-ICPMS做形态分析的知识和经验,特别是做玩具的铬。


有句话叫 隔行如隔山,我不做Cr。

又有句话叫 同行是冤家。玩具Cr,你买谁家仪器,谁家教方法给你。
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2013/7/24 11:18:45 Last edit by timstoicpms
娴闲
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原文由 娴闲(v2665123) 发表:
期待老师能给我们多介绍一些LC-ICPMS做形态分析的知识和经验,特别是做玩具的铬。


有句话叫 隔行如隔山,我不做Cr。

又有句话叫 同行是冤家。玩具Cr,你买谁家仪器,谁家教方法给你。


不会吧,网上也看到很多玩具测铬形态的讨论啊,各家的都有,大家多点交流不是更好吗。
yanguo2wuhen
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ICP属于原子发射光谱仪。so。只针对原子,分不出离子的。
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