主题：【讨论】检测标准里的数据都读懂了吗？

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发表于：2013/12/16 22:52:17 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

如题，检测标准中的数据大家都读懂了吗？如果没读懂，那如何开展方法验证？怎么评价自己实验室能否满足该标准要求？

近日在做CMA资质标准更新工作，仔细看了标准变更的地方，发觉一直都未留意到当中概念和数据都还没弄清楚，也请教了身边的同事，均没能给出正确的解释，在此放上来大家讨论讨论。这里我就围绕HJ 673-2013 《水质钒的测定石墨炉原子吸收分光光度法》来展开。

1、检出限。

这个大家应该都熟悉了，一般就是空白溶液多次测定，用吸光度的标准偏差除以斜率再乘以3。当中的“多次”一般都用11次吧？我这里就只用7次。由于方程式是y=bx+a模型，按定义的做法就是忽略了截距的影响了。所以我这边就直接用空白浓度的标准偏差乘以3来表征检出限。

2、测定下限。

这个是定量的了。看过很多的说法。有说是空白吸光度标准偏差的10倍；也有说是检出限的3~5倍；更有说不同元素倍数是不一样的；也有不少标准中用曲线最低浓度点作为测定下限（固体和气体样品按曲线最低浓度点结合定容和取样量推算回去）。这个标准中的曲线是40、80、120、160、200ppb。这个标准中0.012mg/L的测定下限是怎么来的？我方法验证时技术文件中要不要体现这个？如果我没明白这个标准中的测定下限计算，我就无法评价我实际上能否满足测定下限要求了。

3、测定上限。

这个就是曲线最高浓度点吧，意思是要我们上机液不能超过这个浓度吧。

4、室内相对标准偏差。

我理解是同一实验室，同一条件下连续重复多次测试值的RSD。重复测定次数多为6次吧。这个标准中写六家实验室测18.5ppb废水的实验室内相对标准偏差为1.30%~4.11%，就是说其中做得RSD最低一家是1.30%，最高一家是4.11%。那做方法验证时我六次测试大约18.5ug/L样品的室内相对标准偏差就得小于4.11%？

5、室间相对标准偏差。

应该是用六间实验室测得的平均值来算的RSD吧。做验证时我就不需要比较这个指标吧。

6、重复性限和再现性限。

这两个看到有版友讨论过:http://www.baidu.com/s?word=%E9%87%8D%E5%A4%8D%E6%80%A7%E9%99%90%E8%AE%A1%E7%AE%97&tn=03022009_99_hao_pg&ie=utf-8&f=3&rsp=0

重复性限：一个数值，在重复性条件下，两个测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为95%。公式为：r= 2.8σr其中σr是重复性测试条件下的标准偏差。
再现性限：一个数值，在再现性条件下，两个测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为95%。公式为：R= 2.8σR其中σR是再现性测试条件下的标准偏差。

方法验证时需要做这两项吗？日常检测中的平行样要满足重复性限要求？

7、准确度。这个标准中评价准确度时用到有证标样和加标回收。

7.1、有证标样。“六家实验室对质量浓度为233±11(μg/L)的有证钒标准样品进行测定，相对误差结果范围为-0.07~2.65 (%)。”相对误差有正负之分？不是个绝对值吗？按标样标称值算，它允许的相对误差应该是11/233*100%=4.72%，那我用这标样来做结果在233±11ug/L就算达标了吧？还需达到2.65%以下的相对误差？

7.2、加标回收。定义来说，加标回收是用加标量来算的。我之前是用加标浓度来算，个人觉得加标浓度比加标量更简化，这刚更新的标准也用加标浓度来算了。标准中挑选了低、中、高三种浓度样品来做加标，我做验证时也要这样吗？这样的废水不好找吧。文中“加标回收率最终值为8.1±4.6 (%)”怎么来的？我做的回收率是不是要落在文中给出的范围内才算合格？文中，地表水加班10.0ug/L,回收率94.1%~102%。太严格了吧，这可能吗？检出限是3ug/L啊，曲线低点也40ug/L啊！