主题：〖有奖讨论〗谈谈你对气相了解多少？【本月话题——第四期】

浪花一朵回复于2007/11/29

我们有时也测亚硝胺希望能切磋一下.

批注：能否将你们分析此物质的分析方法或者条件介绍下？——by：疯子哥
行！我上传试试。
亚硝胺的测定



批注：谢谢资料共享——by疯子哥

zam0825回复于2007/11/07

批注:不知道你的粗略了解是什么程度?虽然你写了关于GC的原理以及根据流动相来分类,不知道你对其有没有什么深刻的理解?你对GC的构成的情况又是如何?_____by:疯子哥
只是看过一些资料，了解一些皮毛。
色谱法分类
按两相的物理状态可分为：气相色谱法(GC)和液相色谱法(LC)。气相色谱法适用于分离挥发性化合物。GC根据固定相不同又可分为气固色谱法(GSC)和气液色谱法(GLC)，其中以GLC应用最广。液相色谱法适用于分离低挥发性或非挥发性、热稳定性差的物质。LC同样可分为液固色谱法(LSC)和液液色谱法(LLC)。此外还有超临界流体色谱法(SFC)，它以超临界流体（界于气体和液体之间的一种物相）为流动相（常用CO2），因其扩散系数大，能很快达到平衡，故分析时间短，特别适用于手性化合物的拆分。
按原理分为吸附色谱法(AC)、分配色谱法(DC)、离子交换色谱法(IEC)、排阻色谱法(EC，又称分子筛、凝胶过滤(GFC)、凝胶渗透色谱法(GPC）和亲和色谱法。(此外还有电泳。)
按操作形式可分为纸色谱法(PC)、薄层色谱法(TLC)、柱色谱法。
色谱分离原理
高效液相色谱法按分离机制的不同分为液固吸附色谱法、液液分配色谱法（正相与反相）、离子交换色谱法、离子对色谱法及分子排阻色谱法。
1．液固色谱法　使用固体吸附剂，被分离组分在色谱柱上分离原理是根据固定相对组分吸附力大小不同而分离。分离过程是一个吸附－解吸附的平衡过程。常用的吸附剂为硅胶或氧化铝，粒度5~10μm。适用于分离分子量200~1000的组分，大多数用于非离子型化合物，离子型化合物易产生拖尾。常用于分离同分异构体。
2．液液色谱法　使用将特定的液态物质涂于担体表面，或化学键合于担体表面而形成的固定相，分离原理是根据被分离的组分在流动相和固定相中溶解度不同而分离。分离过程是一个分配平衡过程。



批注：你对资料了解的比较透彻，不过在实践中你将你的知识应用到了没？——by：疯子哥

青橄榄回复于2007/11/07

感谢楼主，真是一个好的讨论，虽然现在主要攻的是液相，但之前在工厂做过一段气相，所以也来凑凑热闹。学校里学的是达世禄老师的《色谱概论》，好像也有做笔记的印记，可到应用时，全都忘了。倒是在工作中变做边学，最初使用上分的气相，不知现在还有人在用吗，应用程序升温，那时就是总死机，从老师傅那传来的就是关机重来，后来我发现，每次程序升温结束后，要让仪器冷透，如果初温80，在完成一次分析后，将初温设置改为60度，打开柱箱门，温度完全降下后，再调整初温至80度，开始走下针样品，这样后，仪器再没死机了。做FID，常常遇着点不着火，我们一台HP5890，一台国产HP1890，结构完全一样，但FID点火时，一个必须憋气，一个却要把气全开，找到这个规律，点火再也不是难事。这些，可能各位大侠们用的是进口的高端仪器遇不上，但工厂里的设备会差点，但经过了这些，总的感觉，是待仪器，也像待人，它们也会有脾气，只要耐心，摸透每台仪器的特点，它也会很听话。再一个FID话，多半做常量分析，稳定更重要，灵敏度当然也要求，通常我们说调好三气比，刚开始就有麻烦的测气流量，后来发现观察火焰，其实又方便，也实用，怎样做呢，不是我们用呆扳手，观察火点着吗，同时观察一下水气冷凝的状况，如果，将冷的扳手贴上去，能迅速冷凝成小水珠，觉的那时的气流比，做样会很稳定。色谱柱，工厂用填充柱比较多，自己填，其实也很方便，也很划算，通常OV－101，就可以解决大多数样品了，当然OV－17，也准备一根，这两个最常用了，液膜厚度，80－100目的填3％的就可以了，5％的出峰，就太慢了，本底也太高。做中控或跟踪反应，我们才会用到，毛细管色谱，如果做常量分析，还是填充柱方便，因为载气流量小，反而没有填充柱做样效率高。因为跟踪反应，样品很脏了，毛细管用一段时间，可能本底升高，基线漂移，那就是平时要注意，每次使用完之后，应该提高温度，烧一烧，要养成习惯，当然要注意毛细管的最高使用温度，尤其在使用极性柱的时候，还有液膜厚的柱子，一定得注意它的最高使用温度，否则很快就给你报废了。最后就是检测器的污染，可能就是喷嘴堵，我们有时用通针，再一个办法，就是升高温度烧，400度，大家用过吗，只要仪器允许，将检测器提高到400度烧很见效的。还有什么呢，其实小心使用，故障并不会太多的，可能都是小的问题，气路？进样口隔垫?要定期换噢!衬管?喷嘴?一些回忆，现在已经不做了，不对的地方，大家包涵吧。




批注：上分的1890的我也用过，有些情况真与你所说的一样，感觉其性能还可以，质量优于现在的国产的仪器。——by：疯子哥

迷途小书童回复于2007/11/06

没抢到沙发，但是也要说两句，不要贻笑大方就行了！
我做ＧＣ两年多，刚到实验室时看到ＧＣ觉得很先进，尤其是看到自动进样器，想想这玩意儿还能自己找样品往里面打，学了一　段时间，觉得在学校里学的ＧＣ知识简直少的可怜，短短的几十页纸焉能将ＧＣ说透，当然学校教材也只是让学生对ＧＣ有个概念性的了解，真的遇到实际中的ＧＣ运用我想各个工厂可能不一样，有的工厂可能就只有一种检测器，有的可能有好几种，上十种的检测器，不过这样的工厂可能在研究所才有，ＧＣ学问很深，在学了皮毛　之后，发狠想把ＧＣ学好，却碰到很多问题，不但要会化学的，还要会电子的，如果是做ＧＣ应用呢可能化学的要多些，一般工厂你一定要会用会修，简单的操作，你只要清楚它运行的过程就可以了，这个基本上是个人都会做，即使是没学过化学的，你告诉他怎么配药，怎么填数据就可以，梢高一点的，你要会对ＧＣ做校正，配制标准品，必须会ＧＣ的几种计算方法，内标还是外标还是归一化，Ａgilent的ＧＣ是把内标和外标各添加了内标百分比和外标百分比，其实就是浓度的两个表达方式，一个直接读浓度，一个是直接读质量，这些能够维持日常分析用的技巧都知道了，那还要对ＧＣ做更深入了解，对于陌生样品如何判定是否可以使用ＧＣ分析，分析方法如何做，效果如何，这些就属于实验室使用ＧＣ人的更高追求了，面对目前五花八门的固定相，要选一种适合你的确实不是很容易，要了解固定相的特性，更要了解将要分析的样品特性，选对了固定相只是开始，用什么载气，流速多少，温度控制多少，要不要程序升温，要不要分流，进样口温度多少，检测器温度多少，汽化管体积选用多大，要不要加石棉，进样量控制多少，选用什么当内标还是用外标等等，还没等我说完可能又有新的问题，仪器也可能出状况，打进去没峰，峰型不好，分离度差，实际中的问题口水说干了都说不完，就比如今天安装气体净化管，除氧管装上去后，管根部发烫严重，但是我没遇到过这样的问题，最后看到除氧管上写明不可以用于超过１％氧气的气源，但是Ｎ２纯度是９９.９９％的，所以暂时认为是更换安装时不小心混入了空气，导致管体严重发热！但是决大部分的问题，是经常出现，也是很容易解决的，ＧＣ运用在历史上已经很长时间，所以在资料这方面是相当丰富的，很多问题都可以查到，对于新手来讲只要勤学，资料是不愁的！但ＧＣ所能针对的样品目前也只局限于低沸点有机物，通过衍生及其他进样方式，以及检测器的改进，ＧＣ的运用范围也越来越广，ＧＣ做为快速精确分析微量物质以及工厂大量的例行分析仪器，得到各行各业的广泛使用，更好的温度控制，更快的程序升温（比如ＰＥ的Ｃlorus６００，Ａgilent７８９０）大大缩短分析时间，提升分析效率，个人认为ＧＣ的发展会朝着高分离度，高柱容量，宽温度范围，人工智能（操作更加方便），及广阔的应用范围发展．期待ＧＣ的未来......



你分析的很透彻，看来你2年来的操作让你学会了很多的东西。——by：疯子哥