主题：氢化物发生原子荧光法分析条件之二（aco99提供）

汞（Hg）

基本物理参数
1.汞的原子荧光光谱
    汞的原子荧光光谱都采用253.65（nm）共振荧光线。
汞的另一共振线为184.9（nm），由于大气对此波长吸收较大，因而一般的仪器不能应用。

2．汞的物理性质
    金属汞在常温下是液态,其沸点为365.58℃,冰点为-38.87℃,在常温下汞蒸气中的汞是呈原子状态存在，即使在零度以下，汞仍然能够蒸发。
    因为汞即使在高温下也有相当高的原子蒸气压，故汞极易原子化。
    Hg2+在酸性溶液中极易被 KBH4 或 SnCl2 等还原剂还原成汞蒸气；以及汞的化合物也能在加热条件下分解释放出汞蒸气，从而使之可以方便地从样品基质中分离出来。

标准贮备液的配制
1．准确称取1．000 g 纯金属汞, 溶于20ml 5 mol/l HNO3，用水稀释至1000ml，摇匀，此溶液1ml含1mg Hg。
2．准确称取 1.3535g  优级纯氯化高汞, 水溶后加入25mlHNO3和 1%K2Cr2O7溶液10ml, 用水稀释至1000 ml,摇匀，此溶液 1ml含1mg Hg。.
3．准确称取1.080g HgO, 加入（1+1）HCl 70ml 溶解，加入24ml (1+1) HNO3, 1.0g K2Cr2O7,溶解后移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液 1ml含1mg Hg。
4．准确称取0.1354g于干燥器中干燥过的二氯化汞,加入硫酸+硝酸+水混合酸(1+1+8）溶解后移入100ml容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，此溶液 1ml含1mg Hg。

推荐分析条件
一．汞标准系列的配制
    汞标准使用液50ng/ml。
    吸取标准贮备溶液1mg/ml Hg,用含有0.5g/l K2Cr2O7的5%(V/V）HNO3溶液逐级稀释至50ng/ml Hg,用此溶液按下表配制标准系列。

    标样号    加入50ng/ml Hg    加入5%（V/V)HNO3                浓度
                             标准体积                  稀至最终体积
        （ml)    (ml)                      (ng/ml)
    S0        0.0    50        0.0
    S1        1.0    50        1.0
    S2        2.0    50        2.0
    S3        4.0    50        4.0   
    S4        8.0    50        8.0

还原剂的配制
    0.01%(W/V)KBH4溶液：称取0.5gKOH溶于100ml纯水中，溶解后加入1g KBH4继续溶解，该溶液为1% KBH4。吸取此溶液10ml，用0.2%KOH溶液稀至1000ml, 宜现配现用。

二．仪器工作条件（供参考）
负高压    ：260―280V    灯主电流（峰值)：30―50mA
原子化器温度：低温（挡）    原子化器高度    ：7mm
KBH4浓度    ：0.01%     载流    ：5%（V/V）HNO3
Ar气流量    ：600ml/min    测量方式    ：标准曲线法
读数方式    ：峰面积        积分时间    ：18―20s
延迟时间    ：3―4s   

测量程序设置
    步骤    时间(S)            泵速(转/分)
(1)    采样            8        100
(2)    停        4            0
(3)    注入    (自动生成)                100
(4)    停        5            0

三．注意事项
(1)  一般分析纯盐酸、硝酸中存有较高含量汞，特别是盐酸中。建议采用优级纯，但仍需在使用前应注意检查空白。
(2)  注意容器的污染问题，使用前应认真用20% HNO3浸泡及清洗。
(3)  文献中所使用的硼氢化钾浓度过高，建议采用本说明的条件，可以得到更高的灵敏度和稳定性，且各种干扰可大大降低。
(4)  KBH4溶液最好现用现配，如果放置时间稍长，其还原能力下降，从而导致灵敏度下降。
(5)  在气温较高时（≥30℃），信号不稳定，因此在夏季测定时，宜在有空调的实验室内进行。

干扰及消除方法
    Fe、Al、Mg、Ca、K、Na、Cu、Pb、Li、Rb、Cs、Mn、W、Mo、V、Sr、Ti、Sn、Ba、Ti、Cd、Co、Ni、Cr、Ge、Ga、In不干扰测定。
    可形成氢化物元素As、Sb、Bi不大于500μg/ml一般不干扰测定。
    Au<5μg/ml,Ag<25μg/ml不干扰测定。
    Au、Ag、Pt和Pd等元素有干扰时，可以加入硫脲消除贵金属的干扰，降低KBH4浓度或加入铁盐也可减轻上述元素干扰。

应用实例
国家标准方法
一.饮用天然矿泉水中汞的测定―冷蒸气原子荧光法。
    中华人民共和国国家标准GB/T 8538―95

试剂
(1)  硫酸
(2)  溴酸钾（KBrO3=0.1mol/l）―溴化钾（10g/l）溶液
(3)  盐酸羟胺（120g/l）―氯化钠（120g/l）溶液
(4)  氯化亚锡溶液（100g/l）
(5)  汞标准贮备液（0.10mg/ml）
(6)  汞标准使用液（0.01μg/ml):吸取5ml汞标准贮备液于500ml容量瓶中，用重铬酸钾（0.5g/l）―硝酸（5+95）混合溶液定容。此溶液1ml含1μg汞。再吸取此溶液5ml于500ml容量瓶中，用重铬酸钾（0.5g/l）―硝酸（5+95）混合溶液定容,此溶液为0.01μg/ml汞。

样品测定
A. 吸取50ml水样于100ml锥形瓶中，加2ml硫酸,摇匀，加4ml溴酸钾―溴化钾溶液,摇匀后室温（若室温低于20℃可用水浴加热)下放置10min。滴加盐酸羟胺―氯化钠溶液至黄色褪尽。
B. 调整好仪器工作条件。
C. 于汞蒸汽发生器中加入2ml氯化亚锡溶液,通入氩气,随后向汞蒸汽发生器中注入5ml试样，立即盖好磨口塞，测量荧光强度。

标准曲线的绘制
    吸取汞标准使用液0.0, 0.2, 0.5, 1.0, 2.5, 5.0, 10ml于一系列100ml锥形瓶中，补加纯水至50ml,以下操作同样品测定步骤。

仪器工作条件
        随着科学技术进步，现有原子荧光仪已有了较大进步,为适应国家标准饮用天然矿泉水检验法，请参阅本系统的仪器工作条件，某些工作条件可作相应变动，能获得更高的分析灵敏度。
2. 由于标准曲线的含量较低，可适当选用负高压和灯电流。
3. 还原剂请改用0.01%(W/V)KBH4溶液，甚至0.001%(W/V) KBH4溶液也同样具有较好的效果。
4. 如果采用10%SnCl2作还原剂，则气液分离器系统将受到Sn严重污染，则该仪器将难以测定微量Sn。

二.食品中总汞的测定―原子荧光光谱法
    卫生部食品卫生理化检验标准（JJG548―88）

试剂
(1)  硝酸（优级纯）。
(2)  30%过氧化氢。
(3)  硫酸（优级纯）。
(4)  硫酸+硝酸+水混合酸（1+1+8）：量取10ml硫酸和10ml硝酸，缓缓倒入80ml水中，混匀。
(5)  硝酸溶液（1+9）：量取50ml硝酸，缓缓倒入450ml水中，混匀。
(6)  氢氧化钾（5g/l）：称取5.0g氢氧化钾，溶于1000ml水中，混匀。
(7)  硼氢化钾溶液（5g/l):称取5.0g硼氢化钾，溶于1000ml 5.0g/l的氢氧化钾溶液中，现用现配。
(8)  汞标准贮备液：精密称取 0.1354g 于干燥器中干燥过的二氯化汞,加硫酸+硝酸+水混合酸 （1 +1+8）溶解后移入100ml容量瓶中,并稀释至刻度，混匀,此溶液每升相当于 1mg汞。
(9)  汞标准使用溶液：用移液管吸取汞标准贮备液（1mg/ml）1ml 于100ml容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度,混匀,此溶液浓度为10μg/ml。再分别吸取10μg/ml汞标准溶液1ml和5ml于两个100ml容量瓶中，用硝酸溶液（1+9）稀释至刻度，混匀，此溶液浓度分别为100ng/ml和500ng/ml。

样品消解
高压消解法:
    本方法适用于粮食、豆类、蔬菜、水果、瘦肉类、鱼类、蛋类及乳与乳制品类食品中总汞的测定。
(1)  粮食及豆类等干样：称取经粉碎混匀过40目筛的干样0.20―1.00g,置于聚四氟乙烯塑料内罐中，加5ml硝酸，混匀后放置过夜，再加7ml过氧化氢，盖上内盖放入不锈钢外套中，旋紧密封。然后将消解器放入普通干燥箱（烘箱)中加热,升温至  120℃后保持恒温2―3h，至消解完全, 自然冷至室温。将消解液用硝酸溶液(1+9）定量转移并定容至25ml,摇匀。同时做试剂空白试验，待测。

(2)  蔬菜、瘦肉类、鱼类及蛋类水份含量的鲜样用摇碎机打成匀浆，称取匀浆1.00―5.00g置于聚四氟乙烯塑料内罐中，加盖密封放于65℃鼓风干燥箱或一般烘箱中烘至近干，取出。按上述消解方法自“加5ml硝酸…”起依法操作。

微波消解法：
    称取0.10―0.5g 样品于消解罐中加入1―5ml硝酸，1―2ml过氧化氢，盖好安全阀后，将消解罐放入微波炉消解系统中,根据不同种类的样品设置微波炉消解系统的  最佳分析条件至消解完全，冷却后用硝酸溶液（1+9）定量转移并定容至25ml（低含量样品可定容至10ml），摇匀待测。

标准系列配制
低浓度标准系列：
    分别吸取100ng/ml汞标准使用溶液 0.25, 0.50, 1.00, 2.00, 2.50ml于25ml容量瓶中，用硝酸溶液（1+9）稀释至刻度，摇匀。各自相当于汞浓度1.00,2.00,4.00,8.00,10.00ng/ml。此标准系列适用于一般样品测定。

高浓度标准系列：
    分别吸取500ng/ml汞标准使用溶液 0.25, 0.50, 1.00, 1.50, 2.0ml于25ml容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度,摇匀。各自相当于汞浓度5.00, 10.0, 20.0, 30.0,40.0ng/ml。此标准系列适用于鱼及汞偏高的样品测定。

本法检出限为    ：0.06ng/ml；
标准曲线线性范围为    ：0―50ng/ml；
方法回收率为      ：110―120%（0.05μg/g) 和104―112% (0.5μg/ml);
相对标准偏差为     : 3.8%(n=8)。

仪器工作条件
    低浓度汞标准系列请参照本系统推荐的工作条件，高浓度汞标准系列则可将负高压适当降低，其它条件基本上相同。
    建议采用本系统低浓度的KBH4作还原剂，将会得到更好的效果。