主题:【求助】icp稳定性好,精确度高,是不是意味着准确度也会高?欢迎大家来讨论

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Samsh
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原文由 lubo 发表:
一直以为,对于基于信号比较的仪器分析,高精确度也意味着高准确度。可是最近测Si时发现,在0.5%左右的精确度下,准确度——以相对误差表示——达到了8%,百思不得其解啊,还请大家指点迷津。


其实精确度和准确度完全不是一回事
lubo
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感谢诸位的分析和讨论。
因为同条件下,谱线251.6的拟合系数总比288.1好些,一直倾向于选用前者。下面说的数据也皆为251.6线的结果。
昨晚将仪器测试参数改了下,将信背比小小提高了下(由1.9--〉3.47)。重做测试,拟合系数已能达到4个9,回测50和100uM/L标夜的相对误差改变为<2%,已经可以接受了。
我现在的结论就是信背比低的条件下拟合系数不高,导致了准确度差。不知道大家还有没有别的看法?
weisicen
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原文由 xfzou 发表:
樓主可能對精密度和准確度的定義概念還沒搞清楚。
精確度高只能說明重復性好,當然也有可能帶來高的准確度。
相反准確度高並不能精確度高。
精確度:多次測量結果在某一范圍內出現的頻率;
准確度:測量結果無限接近真實值的程度。


同意xfzhou的观点,简单理解精密度相对于仪器,准确度则影响因素就比较多了,前处理就是一个很大的影响因素
lubo
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原文由 wht0518 发表:
同志们 精确度是不是就是精密度?
还有你们看 楼主说 走完标马上回测标液 就 已经是这样了

1  他用 的是同一个标液
2  他的 精密度合格
3  我们不谈他的准确度是不是好,假设准确度很差偏出很远
4  走标液和回测是同一个标液,如果精密度好的话两次强度应该会很接近。
5  为什么结果却是相差很远?


精度、精确度、精密度……一直听许多人这么说,可一直都不敢确定是不是同一个东西。现在我的做法是如果是英文precision的对应翻译,就理解为测量数据的离散程度。

“走标夜”是指仪器标准化、建立工作曲线是吸喷标夜么?
如果是,那么我可以证实你的“应该会很接近”的推论。这也是当时让我十分迷惑的地方。
lubo
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虽然以前不是学分析化学的,可是精密度和准确度我还是能区分的,呵呵,不过还是谢谢大家的回帖。
前述测试过程十分简单。所用都是标夜,是直接买的GBW,PE瓶装,用时都是倒出少许在洁净PE小管中,污染、样品前处理方面的影响应该可以排除。不过大家提到的这些污染啊、前处理什么的我测样时都会碰到的,谢谢大家提醒哦。
lubo
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原文由 shaweinan 发表:
原文由 lubo 发表:
  一直以为,对于基于信号比较的仪器分析,高精确度也意味着高准确度。可是最近测Si时发现,在0.5%左右的精确度下,准确度——以相对误差表示——达到了8%,百思不得其解啊,还请大家指点迷津。


  高精密度是好的准确度的基础,也就是说好的准确度一定要有高的精密度。但由于可能存在系统误差,特别是对于原子发射光谱很容易存在光谱干扰,所以高精密度不一定就具有好的准确度。


结合我的情况,可不可以理解成高精密度、无系统误差条件下的仪器分析,例如icp,一定会有高准确度呢?
还有个小小问题请教,icp的信背比差是不是也属于“存在系统误差”?
lubo
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原文由 zhanghu19740705 发表:
251.6,288.1两条谱线回测值都一样吗?据我所知,精确度是衡量仪器重现性的,准确度要考虑仪器回收率,热电 iCAP6300回收率差是3%, 即假定标液含量100%,测量值可以为97%或103%,基体干扰少的谱线回收率也小,你在查查热电 iCAP6300  Si的检测上限,我用的也是热电6300,这个问题也困扰了我很久。


同为iCAP6300的用户,幸会幸会呵!常常碰上别人问我仪器对某某元素的检出限、回收率是多少,我都不好回答,窘死了。去哪里查找iCAP6300的资料呢?去Thermo的网站上转过,好像没有。

前两次实验,251.6比288.1的拟合系数都是3个9左右,前者稍高,回测的相对误差也小一点;第三次实验,251.6的拟合系数4个9,288.1只有2个9,回测值前者相对误差<2%,后者我忘了具体有多少了,反正挺大的。
shaweinan
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原文由 jiangyunjun3 发表:
  1.标准溶液可能有问题。
  2.基体不匹配。
  3.存在干扰。
  用和样品相近的标样进行检查。


  因为他是标准化后直接回测的一个标液,所以不存在基体不匹配的问题。
shaweinan
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原文由 wht0518 发表:
同志们 精确度是不是就是精密度?
还有你们看 楼主说 走完标液马上回测标液 就已经是这样了

 1.他用的是同一个标液
 2.他的精密度合格
 3.我们不谈他的准确度是不是好,假设准确度很差,偏出很远
 4.走标液和回测是同一个标液,如果精密度好的话两次强度应该会很接近。
 5.为什么结果却是相差很远?


  楼主这种情况应该是进行实验点的线性回归时,回归直线没有通过实验点,最可能的原因我个人认为一是量具问题,二是操作问题。
lubo
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原文由 shaweinan 发表:
原文由 jiangyunjun3 发表:
  1.标准溶液可能有问题。
  2.基体不匹配。
  3.存在干扰。
  用和样品相近的标样进行检查。


  因为他是标准化后直接回测的一个标液,所以不存在基体不匹配的问题。


是这样子的。
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