主题：【紧急求助】关于DMF二甲基甲酰胺的测定

GBZ/T 160.62－2004

工作场所空气有毒物质测定
酰胺类化合物

1  范围
本标准规定了监测工作场所空气中酰胺类化合物浓度的方法。
本标准适用于工作场所空气中酰胺类化合物浓度的测定。

2  规范性引用文件
下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准
GBZ 159  工作场所空气中有害物质监测的采样规范


3  二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和丙烯酰胺的溶液采集－气相色谱法

3.1  原理
空气中的二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺用多孔玻板吸收管采集，直接进样；丙烯酰胺用冲击式吸收管采集，经溴化反应生成α,β-二溴丙酰胺，用乙酸乙酯提取后进样，经色谱柱分离，检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。

3.2  仪器
3.2.1 多孔玻板吸收管（用于二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺）。
3.2.2 冲击式吸收管（用于丙烯酰胺）。
3.2.3 空气采样器，流量0～3L/min。
3.2.4 具塞试管，10ml。
3.2.5 具塞离心管，5ml。
3.2.6 微量注射器, 10*l。
3.2.7 紫外线灯，波长254nm。
3.2.8 气相色谱仪
仪器操作条件
色谱柱1（用于二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺）：2m×4mm，聚乙二醇20M:氢氧化钾:6201 = 5:5:100。
检    测    器：氢焰离子化检测器；
柱            温：120℃；
汽化室温度：200℃；
检测室温度：150℃；
载气（氮气）流量：30ml/min。

色谱柱2（用于丙烯酰胺）：1m×3mm，FFAP:Chromosorb W DMCS = 10:100；
检    测    器：电子捕获检测器；
柱            温：180℃；
汽化室温度：250℃；
检测室温度：250℃；
载气（高纯氮）流量：50ml/min。

3.3  试剂
实验用水为蒸馏水。
3.3.1 硫酸，ρ20＝1.84g/ml。
3.3.2 氢氧化钾。
3.3.3 聚乙二醇20M和FFAP，色谱固定液。
3.3.4 6201和Chromosorb W DMCS，色谱担体，60～80目。
3.3.5 饱和溴水：加入过量的溴到pH为1（用硫酸溶液调节）的水中，取上层液使用；保存于冰箱内。
3.3.6 硫酸溶液，0.1mol/L：0.56ml 硫酸慢慢注入100ml 水中。
3.3.7 亚硫酸钠溶液，100g/L。于冰箱保存，可使用7d。
3.3.8 无水硫酸钠，经300℃干燥。
3.3.9 乙酸乙酯，重蒸馏。
3.3.10 标准溶液
3.3.10.1 二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺标准溶液：于10ml 容量瓶中加约5ml水，准确称量后，加入一定量的二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺，再准确称量，加水至刻度；由两次称量之差计算溶液的浓度，此溶液为标准贮备液。临用前，再用水稀释成100.0 g/ml 二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
3.3.10.2 丙烯酰胺标准溶液：准确称取0.0500g 丙烯酰胺（含量>99.9％），溶解在水中，定量转移入100ml 容量瓶中，并稀释至刻度。此溶液为0.50mg/ml 标准贮备液。临用前，用水稀释成10.0g/ml 丙烯酰胺标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。

3.4  样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ 159执行。
3.4.1 二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺的采集：在采样点，将装有10.0ml 水的多孔玻板吸收管，以1L/min 流量采集15min 空气样品。
3.4.2 丙烯酰胺的采集：在采样点，将装有10.0ml 水的冲击式吸收管，以3L/min 流量采集15min 空气样品。
采样后，封闭吸收管的进出气口，直立置于清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存7d。

3.5  分析步骤
3.5.1 对照试验：将装有吸收液的吸收管带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。
3.5.2 样品处理：用采过样的吸收液洗涤吸收管的进气管内壁3 次，摇匀后，将吸收液倒入具塞试管中，供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用吸收液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
3.5.3 标准曲线的绘制
3.5.3.1 二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺标准曲线：在5 只具塞试管中，分别加入0.0、0.75、1.50、3.00和5.00ml 标准溶液，各加水至5.0ml，配成0.0、15.0、30.0、60.0和100.0g/ml 标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样2.0*l，分别测定各标准系列，每个浓度重复测定 3 次。分别以测得的峰高或峰面积均值对相应的二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺浓度(g /ml)绘制标准曲线。
3.5.3.2 丙烯酰胺标准曲线：在5 只具塞试管中，分别加入0.0、0.050、0.10、0.50和1.0ml 标准溶液，各加水至5.0ml，配成0.0、0.10、0.20、1.0和2.0g /ml 标准系列。用硫酸溶液调节pH至2（约滴2滴），滴入饱和溴水至显黄色后多加1 滴，盖塞后，置紫外灯下照射20min，滴入亚硫酸钠溶液至黄色褪去，再多加2 滴，盖塞后倒置振摇几次，以除去管壁上的溴。准确加入2.0ml 乙酸乙酯，用力提取1min；放置分层后，取1ml 提取液于具塞离心管中，加入约0.2g 无水硫酸钠，轻轻振摇。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状况，进样2.0*l，测定各标准系列，每个浓度重复测定3 次。以峰高或峰面积均值对丙烯酰胺浓度(g)绘制标准曲线。
3.5.4 样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照吸收液，测得的样品峰高或峰面积值减去空白对照的峰高或峰面积值后，由标准曲线得二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或丙烯酰胺的浓度(g/ml)。

3.6  计算
3.6.1 按式（1）将采样体积换算成标准采样体积：
                                  293                    P
          Vo = V × ————— × —————  …… （1）
273 + t                101.3 
式中：Vo — 标准采样体积，L；
V — 采样体积，L；
t — 采样点的温度，℃；
P — 采样点的大气压，kPa。
3.6.2 按式（2）计算空气中二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或丙烯酰胺的浓度：
10 c
C = ―――― …… （2）
                            Vo
式中：C—空气中二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或丙烯酰胺的浓度，mg/ m3；
10－吸收液的总体积，ml；
c － 测得的吸收液中二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或丙烯酰胺的浓度，g/ml；
Vo — 标准采样体积，L。
3.6.3 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算。

3.7  说明
3.7.1 本法的检出限：二甲基甲酰胺为5μg/ml，二甲基乙酰胺为10μg/ml，丙烯酰胺为7.5×10-3μg/ml；最低检出浓度：二甲基甲酰胺为3.3mg/ m3和二甲基乙酰胺为6.6mg/m3（以采集15L空气样品计），丙烯酰胺为8.3×10-4mg/ m3（以采集45L空气样品计）。测定范围：二甲基甲酰胺为5～100μg/ml，二甲基乙酰胺为10～100μg/ml，丙烯酰胺为7.5×10-3～2μg/ml。相对标准偏差为3.4％～4.7％。
3.7.2 本法的平均采样效率为100％。
3.7.3 本法可使用相应的毛细管色谱柱。

原文由 lp080502 发表:
GB21902-2008合成革与人造革工业污染物排放标准
其中规定污水中DMF的测定方法为 GBZ/T 160.62－2004工作场所空气有毒物质测定 酰胺类化合物
请问：
1、这水样是不是就直接打到色谱中测定，不用再做其他处理了？
2、方法的检出限就是5微克/毫升＝5毫克/升？
3、如果是5毫克/升的话，那新建企业的排放标准值才2毫克/升，那怎么办？难道说通过富集？怎么做？.......现有企业的排放标准是5毫克/升。

1、直接水样进样。
2、可以采用NPD检测器，这样检测限就满足要求了。

原文由 lp080502 发表:
GB21902-2008合成革与人造革工业污染物排放标准
其中规定污水中DMF的测定方法为 GBZ/T 160.62－2004工作场所空气有毒物质测定 酰胺类化合物
请问：
1、这水样是不是就直接打到色谱中测定，不用再做其他处理了？
2、方法的检出限就是5微克/毫升＝5毫克/升？
3、如果是5毫克/升的话，那新建企业的排放标准值才2毫克/升，那怎么办？难道说通过富集？怎么做？.......现有企业的排放标准是5毫克/升。

乌鸦也作DMF呀，国家标准我不大相信的，用气相可以做，但是DMF也是很好的溶剂，出峰时间很早，建议用极性强一点的柱子，如果一定要选择气相的话。不知道气相接紫外检测器的有没有，因为DMF、DMAC在紫外还有比较好的吸收曲线。当然FID。ECD检测器也可以。是这两个检测都可以直接进水样，但要注意的是水的蒸汽压很大。分流和不分流，和定量要考虑。不能过载。
检出线自己可以做下，5ppm很高的了，应该可以做到更低。也可以考虑用其他方法， 比如液相等。

我现在也要做皮革厂废水中的DMF，标准中说是参考工作场所中的方法，大家觉得可行吗？
毕竟是皮革厂，废水肯定很脏，如果直接进样不做任何处理的话会污染柱子和仪器，大家有什么好的前处理方法呢？谢谢

原文由 wwwshow 发表:
我现在也要做皮革厂废水中的DMF，标准中说是参考工作场所中的方法，大家觉得可行吗？
毕竟是皮革厂，废水肯定很脏，如果直接进样不做任何处理的话会污染柱子和仪器，大家有什么好的前处理方法呢？谢谢

过滤，有盐就比较麻烦，如果你想进气相的话。盐会污染柱子。

我用顶空做，FID检测检出限不乐观啊